thymidine cyclic 2-phenylallyl-3',5'-phosphite | 269403-65-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: thymidine cyclic 2-phenylallyl-3',5'-phosphite
• 英文别名: 1-[(2R,4aR,6R,7aS)-2-(2-phenylprop-2-enoxy)-4a,6,7,7a-tetrahydro-4H-furo[3,2-d][1,3,2]dioxaphosphinin-6-yl]-5-methylpyrimidine-2,4-dione
• CAS: 269403-65-8；269403-74-9
• 化学式: C₁₉H₂₁N₂O₆P
• 分子量: 404.359
• InChiKey: LNRNBFRLLJRIPN-AZUHMIJDSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.37
• 拓扑面积：
  86.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  thymidine cyclic 2-phenylallyl-3',5'-phosphite 在 9,10-苯并菲 、 磷酸三丙酯 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 144.0h， 以12%的产率得到5-Methyl-1-[(4aR,6R,7aS)-2-oxo-2-(2-phenyl-allyl)-tetrahydro-2λ⁵-furo[3,2-d][1,3,2]dioxaphosphinin-6-yl]-1H-pyrimidine-2,4-dione
  参考文献：
  名称：

  三元敏化的六元环2-苯基烯丙基亚磷酸酯的光重排。在磷下的反应效率和立体化学。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9918302
• 作为产物：
  描述：

  beta-亚甲基苯乙醇 、 thymidine 3',5'-cyclic N,N-dimethylaminophosphoramidite 在 四氮唑 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 thymidine cyclic 2-phenylallyl-3',5'-phosphite 、 thymidine cyclic 2-phenylallyl-3',5'-phosphite
  参考文献：
  名称：

  三元敏化的六元环2-苯基烯丙基亚磷酸酯的光重排。在磷下的反应效率和立体化学。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/jo9918302

文献信息

• SET-Induced Photorearrangement of 2-Phenylallyl Phosphites. Stereochemistry at Phosphorus. Application to Cyclic Nucleotide Derivatives
  作者：David C. Hager、Alan E. Sopchik、Wesley G. Bentrude

  DOI：10.1021/jo9919557

  日期：2000.5.1

  incorporated in a six-membered (1,3,2-dioxaphosphorinane) ring. This mechanism is contrasted to that for the previously reported triplet-sensitized photorearrangements of phosphites 1 and 7, which have greatly different phi P values. For these reactions, kinetic formation of the triplet analogue of 21, but without the tert-butyl substituent, requires a permutation of substituents for conversion to diradical

  SET诱导的非对映异构体4-叔丁基-2-苯基烯丙基-1,3,2-二氧杂膦酸酯（8）到相应的2-苯基烯丙基膦酸酯（9）的磷光立体化学反应，该结构涉及到脱落的单重1,4-研究了作为单电子氧化剂的双氰基萘（1DCN *）。重排发生时几乎完全保留了磷的构型。先前推测的用于这种光重排的机理与立体化学发现是一致的。因此，由DCN.-还原由顺式8（方案2）产生的立体定向形成的二元环状的1,3-阳离子自由基中间体15的DCN.-电子还原，产生热力学稳定的双自由基16。β顺式16分裂形成膦酸酯顺式-9。基于未公开的使用MeOH的捕集研究，打消了另一种机制，即在单电子还原至15之前，先将β断裂成15个苯乙烯基阳离子自由基。认为直接动力学上控制双自由基16的形成，而不是热力学较不稳定的CH2顶端键合到磷上的形成，这与SET诱导的重排时膦酸酯形成的量子产率（phi P）基本相等。无环2-苯基烯丙基亚磷酸酯1和亚磷酸酯7，其磷掺入六元（1