(2S,3S,4S)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,4-dimethylhex-5-yn-3-ol | 202119-27-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机金属化合物 - 有机类金属化合物
• 英文名称: (2S,3S,4S)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,4-dimethylhex-5-yn-3-ol
• 英文别名: (2S,3S,4S)-1-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-2,4-dimethylhex-5-yn-3-ol
• CAS: 202119-27-5
• 化学式: C₁₄H₂₈O₂Si
• 分子量: 256.461
• InChiKey: WKTVYAGIDVFXGF-AVGNSLFASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.27
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.86
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3S,4S)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,4-dimethylhex-5-yn-3-ol 在 2,6-二甲基吡啶 、 chromium dichloride 、 sodium periodate 、 锂硼氢 、 二氯二茂锆 、 三氟甲磺酸二丁硼 、 sodium methylate 、 三乙基硼氢化锂 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 nickel dichloride 、 silver(l) oxide 、 lithium hydroxide 、 双环己基(三氟甲烷磺酰氧基)硼烷 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 乙醚 、 二氯甲烷 、 水 、 二甲基亚砜 为溶剂， 反应 78.43h， 生成 (2S,3R,4S,5S,6R,7S,8S,11R,12S,17S,E)-5,7-bis((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-3,17-dihydroxy-4,11,12-trimethoxy-2,6,8-trimethyl-17-phenylheptadec-9-enoic acid
  参考文献：
  名称：

  古索拉芬：化学全合成和生物学研究†

  摘要：

  Soraphenes是天然产物，其分子结构不同于遵循其聚酮化合物组装线所预期的分子结构。最显着的差异是在预期饱和碳链的C9和C10处存在半取代而不是三取代的双键和双键。我们对具有聚酮化合物合酶描述的结构的soraphen的生物学活性感兴趣，因为我们假设这些修饰反映了soraphen的进化优化。在本文中，我们描述了所谓的古槐花胶的四个其他衍生物及其生物学概况，以提供该天然产物家族的假设进化优化的图片。合成需要统一且收敛的策略，其生物学特征分析是借助阻抗测量进行的。这些生物学实验的结果与拟定的soraphens的进化优化是一致的。

  DOI：

  10.1039/c5ob01249j
• 作为产物：
  描述：

  (2S)-3-(tert-butyl-dimethyl-silyloxy)-2-methyl-propanal 、 (R)-(+)-3-butyn-2-ol methanesulfonate 在 diethylzinc 、 palladium diacetate 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 8.5h， 以80%的产率得到(2S,3S,4S)-1-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)-2,4-dimethylhex-5-yn-3-ol
  参考文献：
  名称：

  古索拉芬：化学全合成和生物学研究†

  摘要：

  Soraphenes是天然产物，其分子结构不同于遵循其聚酮化合物组装线所预期的分子结构。最显着的差异是在预期饱和碳链的C9和C10处存在半取代而不是三取代的双键和双键。我们对具有聚酮化合物合酶描述的结构的soraphen的生物学活性感兴趣，因为我们假设这些修饰反映了soraphen的进化优化。在本文中，我们描述了所谓的古槐花胶的四个其他衍生物及其生物学概况，以提供该天然产物家族的假设进化优化的图片。合成需要统一且收敛的策略，其生物学特征分析是借助阻抗测量进行的。这些生物学实验的结果与拟定的soraphens的进化优化是一致的。

  DOI：

  10.1039/c5ob01249j

文献信息

• Total Synthesis of Bafilomycin V₁:  A Methanolysis Product of the Macrolide Bafilomycin C₂
  作者：James A. Marshall、Nicholas D. Adams

  DOI：10.1021/jo015864x

  日期：2002.2.1

  A synthesis of bafilomycin V(1), a methanolysis product of the macrolide natural product bafilomycin C(2), is described. The route utilizes chiral nonracemic allenylzinc reagents, prepared in situ from propargylic mesylates, to access key segments of this methyl ester. The acetylenic moieties of the derived homopropargylic alcohol adducts play an important role in further elaboration of these subunits

  描述了大环内酯类天然产物bafilomycin C（2）的甲醇分解产物bafilomycin V（1）的合成。该路线利用了从炔丙基甲磺酸酯原位制备的手性非外消旋烯丙基锌试剂，以进入该甲酯的关键部分。衍生的高炔丙醇加合物的炔基部分在进一步修饰这些亚基中起重要作用。通过由乙炔衍生的乙烯基进行Stille偶联，最终得到25个碳链的最终组装，其中包含12个立体中心，α-甲氧基Z，E 1,3-二烯酸酯和其他E，E 1,3-二烯。锡烷和乙烯基碘的复杂度大致相同。尝试将几种C15羟基酸衍生物环化成16元内酯bafilomycin A（1）（液泡ATPase的有效抑制剂）。
• Synthesis of Discodermolide Subunits by S_E2‘ Addition of Nonracemic Allenylstannanes to Aldehydes
  作者：James A. Marshall、Zhi-Hui Lu、Brian A. Johns

  DOI：10.1021/jo971900+

  日期：1998.2.1

  and reduction of the double bond leading to the (E)-allylic alcohol 6. Sharpless epoxidation and subsequent addition of Me(2)CuCNLi(2) yielded the syn,syn,syn,anti stereopentad, diol 8. Protection of the secondary alcohol and oxidation of the primary gave aldehyde 12, which was treated with the alpha-bromo allylsilane 13 and CrCl(2), followed by NaH to effect elimination to the diene 15. A similar

  从（S）-3-[（叔丁基二甲基甲硅烷基）氧基] -2-甲基丙醛（（S）-1）和对映体富集的烯丙斯坦酮（P）制备了免疫抑制剂二糖单核苷酸的三个亚基15、29和34 -2a，（P）-2b和（P）-31。到达15的途径涉及BF（3）促进将金刚烷（P）-2a添加到醛（S）-1中，从而以97％的产率提供了顺式，顺式-同炔丙基醇加合物3。衍生的对甲氧基亚苄基乙缩醛5用Red-Al处理，以实现新戊酸酯的裂解和双键的还原，从而导致（E）-烯丙基醇6。急剧的环氧化和随后的Me（2）CuCNLi（2）添加得到顺式，顺式，顺式，反立体五醇，二醇8。保护仲醇并氧化伯，得到醛12，将其用α-溴烯丙基硅烷13和CrCl（2）处理，然后用NaH消除二烯15。采用类似的步骤制备醛29。在这种情况下，通过将Sn-1生成的烯丙基铟试剂处理，将其转化为反正同炔丙醇20。原位于烯丙基锡烷（P）-2b和InBr（3）。按照上述顺序
• Applications of chiral allenylzinc additions and Noyori asymmetric reductions to an enantioselective synthesis of a C3–C13 precursor of the polyketide phosphatase inhibitor cytostatin
  作者：James A. Marshall、Keith Ellis

  DOI：10.1016/j.tetlet.2003.12.067

  日期：2004.2

  A 12-step synthesis of a C3-C13 precursor of the protein phosphatase inhibitor cytostatin is described. Key stereocenters were introduced by a chiral allenylzinc addition and Noyori asymmetric-transfer hydrogenation. (C) 2003 Elsevier Ltd. All rights reserved.