ethyl 1-(but-2-ynyl)-2-oxocyclohexane-1-carboxylate | 188616-36-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl 1-(but-2-ynyl)-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• 英文别名: ethyl 1-(but-2-yn-1-yl)-2-oxocyclohexane-1-carboxylate；1-but-2-ynyl-2-oxo-cyclohexanecarboxylic acid ethyl ester；2-oxo-1-(buta-2-ynyl)cyclohexanecarboxylic acid ethyl ester；Ethyl 1-but-2-ynyl-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
• CAS: 188616-36-6
• 化学式: C₁₃H₁₈O₃
• 分子量: 222.284
• InChiKey: AUFKAEPVNQPFBS-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.3
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.69
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl 1-(but-2-ynyl)-2-oxocyclohexane-1-carboxylate 在 [Rh(OH)(cod)]2 、 水 、 氯化铵 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 水 为溶剂， 生成 ethyl 4-oxo-3-[(Z)-1-phenylethylidene]cyclooctane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  炔基β-酮酸酯与芳基硼酸在铑催化的反应中的酰基1,3迁移：应用于二碳原子环的扩展。

  摘要：

  DOI：

  10.1002/anie.200502650
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-丁炔 、 2-环己酮甲酸乙酯 在 sodium 作用下， 以 乙醇 为溶剂， 反应 8.0h， 生成 ethyl 1-(but-2-ynyl)-2-oxocyclohexane-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  阳离子铂（II）催化简洁合成两种具有角氧官能度的融合碳环化合物的有效控制

  摘要：

  双重麻烦：从容易获得的底物开始，实现了一种有效的方法，用于制备两种类型的具有角氧官能度的合成有用的双环[5.4.0]十一烷。此方法基于含铂的羰基内酯的[3 + 2]环加成反应（请参阅示意图； R 1 =烷基或烷氧基，R 2 =烷基，R 3 =烷基或乙烯基）。

  DOI：

  10.1002/asia.201100460

文献信息

• Nickel-Catalyzed α-1,3-Dienylation of 1,3-Dicarbonyl Compounds with Propargylic Carbonates
  作者：Naoki Ishida、Masahiro Murakami、Yuka Kamino

  DOI：10.1055/a-1282-9731

  日期：2021.10

  Herein reported is a nickel-catalyzed α-1,3-dienylation reaction of 1,3-dicarbonyl compounds with substituted propargylic (e.g., but-2-ynyl) carbonates. The propargyl unit changes into a 1,3-dienyl unit, which is incorporated at the α-position of the 1,3-dicarbonyl compounds.

  本文报道了镍催化的 1,3-二羰基化合物与取代的炔丙基（例如丁-2-炔基）碳酸酯的 α-1,3-二烯化反应。炔丙基单元变为 1,3-二烯基单元，其结合在 1,3-二羰基化合物的 α 位。
• Alkyne Trifunctionalization via Divergent Gold Catalysis: Combining π-Acid Activation, Vinyl–Gold Addition, and Redox Catalysis
  作者：Teng Yuan、Qi Tang、Chuan Shan、Xiaohan Ye、Jin Wang、Pengyi Zhao、Lukasz Wojtas、Nicholas Hadler、Hao Chen、Xiaodong Shi

  DOI：10.1021/jacs.1c01811

  日期：2021.3.17

  Here we report the first example of alkyne trifunctionalization through simultaneous construction of C–C, C–O, and C–N bonds via gold catalysis. With the assistance of a γ-keto directing group, sequential gold-catalyzed alkyne hydration, vinyl–gold nucleophilic addition, and gold(III) reductive elimination were achieved in one pot. Diazonium salts were identified as both electrophiles (N source) and

  在这里，我们报告了第一个通过金催化同时构建 C-C、C-O 和 C-N 键进行炔烃三官能化的例子。在γ-酮基导向基团的帮助下，连续金催化炔烃水合、乙烯基-金亲核加成和金(III)还原消除在一锅中实现。重氮盐被鉴定为亲电子试剂（N源）和氧化剂（C源）。乙烯基-金（III）中间体被证明是重氮的有效亲核试剂，可高效促​​进亲核加成和还原消除。在温和条件（室温或 40 °C）下，实现了相当全面的反应序列，具有优异的产率（高达 95%）和广泛的范围（>50 示例）。
• Synthesis of (±)-Gymnomitrol. Mn(OAc)₃-Initiated Free-Radical Cyclization of Alkynyl Ketones
  作者：Steven V. O'Neil、Cheri A. Quickley、Barry B. Snider

  DOI：10.1021/jo9622338

  日期：1997.4.1

  Mn(OAc)(3)-initiated cyclization of alkynyl ketones in 9-19:1 EtOH/HOAc at 90 degrees C is a useful cyclization procedure in favorable cases. Cyclization of (trimethylsilyl)alkynyl ketone 4e provides 62% of silylalkenes 26 and 27 in the key reaction of a seven-step (16% overall yield) synthesis of gymnomitrol (1) from readily available ketone 23. 9alpha-Hydroxygymnomitryl acetate (2) and 9-oxogymnomitryl

  在有利的情况下，Mn（OAc）（3）在9-19：1 EtOH / HOAc中于90摄氏度下引发炔基酮的环化是一种有用的环化程序。（三甲基甲硅烷基）炔基酮4e的环化反应是由容易获得的酮23合成七步法（总产率为16％）合成裸子油醇（1）的关键反应中，甲硅烷基烯26和27的含量为62％。9α-羟基乙二醛乙酸甘油酯（2）从裸子油醇中制备乙酸和9-氧代庚酰氨基甲酰乙酸（3）。炔丙基环己酮39a-c的环化以40-60％的产率提供双环化合物40-42。
• Gold-Catalyzed Synthesis of Carbon-Bridged Medium-Sized Rings
  作者：Francis Barabé、Geneviève Bétournay、Gabriel Bellavance、Louis Barriault

  DOI：10.1021/ol901722q

  日期：2009.9.17

  Bicyclo[m.n.1]alkenone frameworks possessing quaternary carbon centers adjacent to a bridged ketone are frequently found in bioactive natural products. Although several methods have been developed to construct such frameworks, most of them are specific to a particular scaffold. Herein, we report a mild and highly efficient method to generate carbon-bridged frameworks of various sizes using phosphino gold(I) catalysts.
• Rhodium-catalyzed arylative cyclization of alkynones induced by addition of arylboronic acids
  作者：Tomoya Miura、Masahiko Shimada、Masahiro Murakami

  DOI：10.1016/j.tet.2007.03.025

  日期：2007.7

  Alkynones react with arylboronic acids in the presence of a rhodium(I) catalyst to afford four- and five-membered-ring cyclic alcohols equipped with a tetrasubstituted exocyclic olefin. The cyclic allylic alcohol skeleton is constructed by the carbon-carbon bond formation between the carbonyl group and an alkenylrhodium(I) intermediate formed by the regioselective addition of an arylrhodium(I) species across the carbon-carbon triple bond. (c) 2007 Elsevier Ltd. All rights reserved.