methyl 2-carbomethoxy-3-(1'-cyclopenten-1'-yl)butanoate | 74545-48-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl 2-carbomethoxy-3-(1'-cyclopenten-1'-yl)butanoate
• 英文别名: methyl 2-(methoxycarbonyl)-3-(1-cyclopent-1-yl)butanoate；dimethyl 2-(1-cyclopent-1-enylethyl)malonate；Dimethyl [1-(cyclopent-1-en-1-yl)ethyl]propanedioate；dimethyl 2-[1-(cyclopenten-1-yl)ethyl]propanedioate
• CAS: 74545-48-5
• 化学式: C₁₂H₁₈O₄
• 分子量: 226.273
• InChiKey: DHBNUOWTDOEHOT-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(cyclopenten-1-yl)-1-ethanol 、 二甲基丙二酸钠 在 四(三苯基膦)钯 三苯基膦 作用下， 生成 methyl 2-carbomethoxy-3-(1'-cyclopenten-1'-yl)butanoate
  参考文献：
  名称：

  Allylic alkylation. Palladium-catalyzed substitutions of allylic carboxylates. Stereo- and regiochemistry

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja00534a029

文献信息

• Molybdenum catalysts for allylic alkylation
  作者：Barry M. Trost、Mark Lautens

  DOI：10.1021/ja00384a071

  日期：1982.10

  This paper reports on the stoichiometric and catalytic allylic substituion reactions involving molybdenum complexes and the sensitivity of regioselectivity toward the nature of the ligands on molybdenum. Results indicated that the allylic alkylation catalyzed by molybdenum forms a useful and frequently complementary alternative to the palladium-catalyzed reaction. For example, regioselectivity appears

  本文报道了涉及钼配合物的化学计量和催化烯丙基取代反应以及区域选择性对钼配体性质的敏感性。结果表明，由钼催化的烯丙基烷基化形成了钯催化反应的有用且经常互补的替代方案。例如，在 Mo 的情况下，区域选择性似乎对配体变化更敏感。在 ..pi..-allyl 片段的一级碳和二级碳上的连接选择性更高。存在。另一方面，这些反应需要更高的温度和更长的时间。需要对这种钼化学进行更彻底的评估，以描绘其全部潜力。
• Regiochemical diversity in allylic alkylations via molybdenum catalysts
  作者：Barry M. Trost、Mark Lautens

  DOI：10.1016/s0040-4020(01)87666-3

  日期：1987.1

  the more substituted end of an allyl system regardless of the positional identity of the initial leaving group exists. With β-ketoesters, substrates which possess a secondary and a primary carbon in the allyl unit lead to preferential attack at the secondary carbon. However, substrates that possess a tertiary and a primary carbon at the termini lead to attack at the primary carbon. Anions derived from

  探索了使用钼作为模板来控制烯丙基烷基化反应中的区域选择性。建立了用预先形成的π-烯丙基钼配合物进行烯丙基烷基化的可行性。如在钯反应中一样，添加过量的膦对这些反应的速率有深远的影响。开发了基于六羰基钼的催化反应。使用丙二酸根阴离子时，无论初始离去基团的位置相同如何，在烯丙基系统的更取代末端上的进攻都具有出色的区域选择性。对于β-酮酸酯，在烯丙基单元中具有仲碳和伯碳的底物导致优先攻击仲碳。但是，在末端具有叔碳和伯碳的底物会导致对伯碳的侵蚀。衍生自取代的丙二酸酯和1,3-二酮的阴离子会导致烯丙基系统的取代度较低。强吸电子取代基的存在对这些取向偏差几乎没有影响。讨论了这些结果的机理含义。
• Regio- and stereoselectivity control in palladium-catalyzed allylic alkylation of 1-cycloalkenylmethyl acetates
  作者：Olivier Jacquet、Jean-Yves Legros、Matthieu Coliboeuf、Jean-Claude Fiaud

  DOI：10.1016/j.tet.2008.04.059

  日期：2008.6

  Enantiomerically pure allylic acetates 1a and 1b were obtained by lipase-catalyzed acylation through kinetic resolution processes of the racemates. Palladium-catalyzed alkylation of 1a with dimethyl malonate was both regio- and stereoselective, showing that no isomerization of the acetate 1a or the intermediate π-allylic palladium complex took place under the conditions used. Alkylation of 1b was stereoselective

  对映体纯的乙酸烯丙酯1a和1b是通过外消旋体的动力学拆分过程通过脂肪酶催化的酰化作用而获得的。丙二酸二甲酯在钯催化下的1a烷基化具有区域选择性和立体选择性，表明在使用的条件下，乙酸酯1a或中间体π-烯丙基钯配合物没有发生异构化。1b的烷基化是立体选择性的，但不是区域选择性的。区域选择性可以通过手性配体的适当选择被部分地控制。设定条件以同时进行1b的烷基化 然后通过一锅一步法将所得产物脱羰甲氧基化，得到3-（环己-1-烯基）丁酸酯。
• Palladium-catalyzed substitutions of allylic nitro compounds. Regiochemistry
  作者：Rui Tamura、Yoshiki Kai、Masato Kakihana、Koji Hayashi、Masanori Tsuji、Tsunehiro Nakamura、Daihei Oda

  DOI：10.1021/jo00373a008

  日期：1986.11
• TROST, B. M.;LAUTENS, M., J. AMER. CHEM. SOC., 1982, 104, N 20, 5543-5545
  作者：TROST, B. M.、LAUTENS, M.

  DOI：——

  日期：——