3-氰基-6-甲基香豆素 | 25816-61-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯丙烷和聚酮 - 香豆素及其衍生物
• 中文名称: 3-氰基-6-甲基香豆素
• 英文名称: 3-cyano-6-methylcoumarin
• 英文别名: 6-methyl-3-cyanocoumarin；6-methyl-2-oxo-2H-chromene-3-carbonitrile；3-Cyano-6-methylcumarin；6-methyl-2-oxochromene-3-carbonitrile
• CAS: 25816-61-9
• 化学式: C₁₁H₇NO₂
• mdl: MFCD08063353
• 分子量: 185.182
• InChiKey: SVMDZCFBKFOYNP-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.2
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.09
• 拓扑面积：
  50.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

安全信息

• 海关编码：
  2932209090

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3-氰基-6-甲基香豆素 、 重氮乙烷 以85%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  CLINGING R.; DEAN F. M.; HOUGHTON L. E.; PARK B. K., TETRAHEDRON LETT, , 1976, NO 15, 1227-1228

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  5-甲基水杨醛 在 盐酸 、 四丁基硫酸氢铵 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 水 、 苯 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 3-氰基-6-甲基香豆素
  参考文献：
  名称：

  Seema; Kumar, Surender; Makrandi, Indian Journal of Chemistry - Section B Organic and Medicinal Chemistry, 2005, vol. 44, # 6, p. 1307 - 1308

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Practical Synthesis of Functionalized Chromeno[3,4-c]pyridine Derivatives via a CuCl2-Catalyzed Tandem Reaction of the Blaise Reaction Intermediates and 3-Cyanocoumarins
  作者：Jian-Jun Li、Zhiwei Chen、Yangyang Fan、Lei Zheng、Zhaohai Yang

  DOI：10.1055/s-0036-1591535

  日期：2018.4

  and efficient protocol for the construction of functionalized chromeno[3,4-c]pyridine derivatives from the Blaise reaction intermediates and 3-cyanocoumarins through a CuCl2-catalyzed sequential Michael addition/intramolecular cyclization/oxidative aromatization reaction. This new method shows the advantages of mild reaction conditions, easy workup, nonchromatographic purification technique, good functional

  这项工作公开了一种新颖有效的方案，用于通过 CuCl2 催化的连续迈克尔加成/分子内环化/氧化芳构化反应，从 Blaise 反应中间体和 3-氰基香豆素构建功能化的色基 [3,4-c] 吡啶衍生物。这种新方法具有反应条件温和、易于后处理、非色谱纯化技术、良好的官能团耐受性和中等至良好收率的优点。
• Organo Photoinduced Decarboxylative Alkylation of Coumarins with <i>N</i>-(Acyloxy)phthalimide
  作者：Krishna N. Tripathi、Md. Belal、Ravi P. Singh

  DOI：10.1021/acs.joc.9b00977

  日期：2020.1.17

  A metal-free and mild, photoinduced decarboxylative 4-position alkylation of coumarins has been reported. Photoinduced single electron transfer has been initiated by utilizing the visible-light absorptivity of Eosin Y for a reductive generation of alkyl radicals from N-(acyloxy)phthalimide esters. Depending on the nature of N-(acyloxy)phthalimide esters (primary, secondary, and tertiary carboxylic

  已经报道了香豆素的无金属且温和的，光诱导的脱羧4-位烷基化。通过利用曙红Y的可见光吸收率从N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺酯还原生成烷基自由基，已经引发了光诱导的单电子转移。根据N-（酰氧基）邻苯二甲酰亚胺酯的性质（衍生自伯，仲和叔羧酸），合成了几种饱和和不饱和的C-4烷基化香豆素。对照实验和光物理研究均支持基于自由基的选择性烷基化机理。
• Iodine mediated one-pot synthesis of 3-cyano and 3-cyano-4-methylcoumarins
  作者：Dinesh Sharma、Jagdish Makrandi

  DOI：10.2298/jsc130127140s

  日期：——

  2-Hydroxybenzaldehydes 1a-e on reaction with malononitrile 2 in the presence of iodine as catalyst give 3-cyanocoumarins 3a-e in one step under thermal heating as well as microwave irradiations. The latter conditions are much more efficient in terms of time (2-5 minutes) and yield as compared to thermal conditions (2-2.5 hours). Following similar procedure, 3-cyano-4-methylcoumarins 3f-i have also been prepared by the reaction of 2-hydroxyacetophenones 1f-i with malononitrile 2.

  2-Hydroxybenzaldehydes 1a-e 在碘作为催化剂的存在下与丙二腈 2 反应，在热作用下一步生成 3-Cyanocoumarins 3a-e 与丙二腈 2 反应时，在碘作为催化剂的存在下，一步即可得到 3-氰基香豆素 3a-e。 加热和微波辐照条件下，一步生成 3-氰基香豆素 3a-e。后一种条件 微波辐照在时间（2-5 分钟）和产量方面都比热条件（2-2.5 小时）更有效。 2-2.5小时）相比，后者在时间（2-5分钟）和产量方面都更为高效。按照类似的程序、 3-氰基-4-甲基香豆素 3f-i 也是通过以下反应制备的 2- 羟基苯乙酮 1f-i 与丙二腈 2 反应制备 3-氰基-4-甲基香豆素 3f-i。
• The synthesis of tetracyclic coumarins via decarboxylative asymmetric [4+2] cycloadditions enabled by Pd(0)/Cu(I) synergistic catalysis
  作者：Kai Wang、Xiangfeng Lin、Qian Li、Yan Liu、Can Li

  DOI：10.1016/s1872-2067(21)64051-2

  日期：2022.7

  diastereoselectivities (>20/1 d.r.) and enantioselectivities (up to 99% ee). This direct enantioselective reaction was achieved by a Pd(0)/Cu(I) bimetallic catalytic system. The mechanism studies indicated that the synergistic activation effect, in which chiral Cu(I) as an available Lewis acid catalyst activates 3-cyanocoumarin and chiral Pd(0) complex activates benzoxazinone by the formation of π-allyl-palladium

  四环香豆素是一类具有多种药理活性的重要化合物。然而，由于香豆素作为亲双烯体的惰性，从简单且易于制备的香豆素衍生物直接立体选择性方法仍然具有挑战性。在此，我们开发了 3-氰基香豆素与乙烯基苯并恶嗪酮的脱羧不对称 [4+2] 环加成，以高产率提供了具有三个连续立体中心的香豆素衍生稠环，具有优异的非对映选择性（>20/1 dr）和对映选择性（高达99% EE）。这种直接的对映选择性反应是通过 Pd(0)/Cu(I) 双金属催化体系实现的。机理研究表明，手性 Cu(I) 作为可用的路易斯酸催化剂活化 3-氰基香豆素，手性 Pd(0) 配合物通过形成 π-烯丙基-钯中间体活化苯并恶嗪酮的协同活化作用起重要作用。对立体选择性控制的作用。目前的工作为Pd/Cu双金属催化体系中的Cu催化剂提供了一种新的活化方式。
• Redox activated amines in the organophotoinduced alkylation of coumarins
  作者：Shashank Singh、Krishna N. Tripathi、Ravi P. Singh

  DOI：10.1039/d2ob00943a

  日期：——

  represents the quintessential scaffold of many natural products. While C-3 alkylation is easily achievable, effective greener strategies for C-4 alkylation have been less forthcoming. Herein, we report a metal-free photoinduced deaminative strategy for C-4 alkylation of coumarins using redox activated secondary and benzylic amine derived Katritzky pyridinium salts.

  香豆素核心代表了许多天然产品的典型支架。虽然 C-3 烷基化很容易实现，但 C-4 烷基化的有效绿色策略却不太容易实现。在此，我们报告了一种使用氧化还原活化的仲胺和苄胺衍生的 Katritzky 吡啶鎓盐对香豆素进行 C-4 烷基化的无金属光诱导脱氨基策略。