4-(4-Diethoxyphosphorylphenyl)-2-[4-(4-diethoxyphosphorylphenyl)-6-methylpyridin-2-yl]-6-methylpyridine | 1453263-40-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 4-(4-Diethoxyphosphorylphenyl)-2-[4-(4-diethoxyphosphorylphenyl)-6-methylpyridin-2-yl]-6-methylpyridine
• CAS: 1453263-40-5
• 化学式: C₃₂H₃₈N₂O₆P₂
• 分子量: 608.611
• InChiKey: QTBATRUTDJRLAQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  96.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  8

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-(4-Diethoxyphosphorylphenyl)-2-[4-(4-diethoxyphosphorylphenyl)-6-methylpyridin-2-yl]-6-methylpyridine 在 盐酸 、 溶剂黄146 作用下， 以 水 为溶剂， 反应 48.0h， 以99%的产率得到[4-[2-Methyl-6-[6-methyl-4-(4-phosphonophenyl)pyridin-2-yl]pyridin-4-yl]phenyl]phosphonic acid
  参考文献：
  名称：

  Improving the photoresponse of copper(i) dyes in dye-sensitized solar cells by tuning ancillary and anchoring ligand modules

  摘要：

  描述了合成五种均配铜(I)配合物[CuL2][PF6]的过程，其中L是4,4′-二(4-溴苯基)-6,6′-二烷基-2,2′-联吡啶配体（化合物1-4分别具有甲基、正丁基、异丁基和己基取代基）或4,4′-二(4-溴苯基)-6,6′-二苯基-2,2′-联吡啶（5）。新配体2-5和铜(I)配合物[CuL2][PF6]（L=1-5）已得到充分表征。已测定2{[Cu(1)2][PF6]}·3Me2CO，[Cu(2)2][PF6]，2{[Cu(3)2][PF6]}·Et2O和[Cu(5)2][PF6]·CH2Cl2的单晶结构。前三个结构显示Cu+离子处于类似扭曲的四面体环境中，bpy域的最小二乘平面的夹角分别为85.6、86.4和82.9°；相比之下，[Cu(5)2][PF6]·CH2Cl2中的Cu+离子由于阳离子内部的面对面的π相互作用处于扁平的配位环境中。配合物与配体1-4的溶液吸收光谱几乎相同，具有λmax=481-488 nm的MLCT带。相比之下，[Cu(5)2][PF6]的吸收光谱在可见区显示出两个宽阔的带。循环伏安数据表明，铜(I)中心的氧化在[Cu(2)2][PF6]、[Cu(3)2][PF6]和[Cu(4)2][PF6]中比在[Cu(1)2][PF6]或[Cu(5)2][PF6]中发生在更高的电位，后者被氧化在最低电位。这些配合物已被用于制备染料敏化太阳能电池(DSCs)，整合了[Cu(L)(Lanchor)]+型杂配体染料，其中L是1-5，Lanchor是6,6′-二甲基-2,2′-联吡啶，在4-和4′-位置带有膦酸基团（Lanchor=7）和没有间隔基（Lanchor=6）在金属结合和锚定域之间。间隔基的存在导致染料性能增强，最高的能量转换效率在染料[Cu(3)(7)]+（η=2.43%，而标准染料N719为5.96%）和[Cu(5)(7)]+（η=2.89%，而N719为5.96%）中观察到。一周内的定期测量表明，电池经历了一个成熟过程（最明显的是[Cu(5)(6)]+和[Cu(5)(7)]+），然后达到最佳性能。IPCE（EQE）数据显示，尽管光对电流的转换有希望（λmax≈480 nm时为37-49%），但铜(I)染料未能实现N719展示的宽光谱响应。

  DOI：

  10.1039/c3dt51416a
• 作为产物：
  描述：

  4,4'-bis(4-bromophenyl)-6,6'-dimethyl-2,2'-bipyridine 、 亚磷酸二乙酯 在 四(三苯基膦)钯 、 caesium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.5h， 以65%的产率得到4-(4-Diethoxyphosphorylphenyl)-2-[4-(4-diethoxyphosphorylphenyl)-6-methylpyridin-2-yl]-6-methylpyridine
  参考文献：
  名称：

  Improving the photoresponse of copper(i) dyes in dye-sensitized solar cells by tuning ancillary and anchoring ligand modules

  摘要：

  描述了合成五种均配铜(I)配合物[CuL2][PF6]的过程，其中L是4,4′-二(4-溴苯基)-6,6′-二烷基-2,2′-联吡啶配体（化合物1-4分别具有甲基、正丁基、异丁基和己基取代基）或4,4′-二(4-溴苯基)-6,6′-二苯基-2,2′-联吡啶（5）。新配体2-5和铜(I)配合物[CuL2][PF6]（L=1-5）已得到充分表征。已测定2{[Cu(1)2][PF6]}·3Me2CO，[Cu(2)2][PF6]，2{[Cu(3)2][PF6]}·Et2O和[Cu(5)2][PF6]·CH2Cl2的单晶结构。前三个结构显示Cu+离子处于类似扭曲的四面体环境中，bpy域的最小二乘平面的夹角分别为85.6、86.4和82.9°；相比之下，[Cu(5)2][PF6]·CH2Cl2中的Cu+离子由于阳离子内部的面对面的π相互作用处于扁平的配位环境中。配合物与配体1-4的溶液吸收光谱几乎相同，具有λmax=481-488 nm的MLCT带。相比之下，[Cu(5)2][PF6]的吸收光谱在可见区显示出两个宽阔的带。循环伏安数据表明，铜(I)中心的氧化在[Cu(2)2][PF6]、[Cu(3)2][PF6]和[Cu(4)2][PF6]中比在[Cu(1)2][PF6]或[Cu(5)2][PF6]中发生在更高的电位，后者被氧化在最低电位。这些配合物已被用于制备染料敏化太阳能电池(DSCs)，整合了[Cu(L)(Lanchor)]+型杂配体染料，其中L是1-5，Lanchor是6,6′-二甲基-2,2′-联吡啶，在4-和4′-位置带有膦酸基团（Lanchor=7）和没有间隔基（Lanchor=6）在金属结合和锚定域之间。间隔基的存在导致染料性能增强，最高的能量转换效率在染料[Cu(3)(7)]+（η=2.43%，而标准染料N719为5.96%）和[Cu(5)(7)]+（η=2.89%，而N719为5.96%）中观察到。一周内的定期测量表明，电池经历了一个成熟过程（最明显的是[Cu(5)(6)]+和[Cu(5)(7)]+），然后达到最佳性能。IPCE（EQE）数据显示，尽管光对电流的转换有希望（λmax≈480 nm时为37-49%），但铜(I)染料未能实现N719展示的宽光谱响应。

  DOI：

  10.1039/c3dt51416a