2-[1-(4-甲基苯基)乙烯基]环氧乙烷 | 920299-65-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2-[1-(4-甲基苯基)乙烯基]环氧乙烷
• 英文名称: 1,2-epoxy-3-(p-tolyl)-3-butene
• 英文别名: 2-[1-(4-Methylphenyl)ethenyl]oxirane
• CAS: 920299-65-6
• 化学式: C₁₁H₁₂O
• 分子量: 160.216
• InChiKey: CHJUMXDZGIUNGJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.27
• 拓扑面积：
  12.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-[1-(4-甲基苯基)乙烯基]环氧乙烷 在 六氟乙酰丙酮化铜的水合物 碳酸氢钠 、 硫脲 作用下， 以 甲醇 、 苯 为溶剂， 反应 7.0h， 生成 2,5-dihydro-3-(p-tolyl)thiophene
  参考文献：
  名称：

  Highly Selective Copper-Catalyzed Ring Expansion of Vinyl Thiiranes:  Application to Synthesis of Biotin and the Heterocyclic Core of Plavix

  摘要：

  We report herein a new, highly selective, mild copper-catalyzed vinyl thiirane ring-expansion protocol for the formation of 2,5-dihydrothiophenes. Preliminary substrate scope and applications of this new synthetic disconnection to the formal racemic total synthesis of biotin and the synthesis of the antiplatelet blockbuster pharmaceutical agent Plavix are described.

  DOI：

  10.1021/ja069059h
• 作为产物：
  描述：

  2,3-epoxy-1-(p-tolyl)-1-propanone 、 甲基三苯基溴化膦 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 1.5h， 以47%的产率得到2-[1-(4-甲基苯基)乙烯基]环氧乙烷
  参考文献：
  名称：

  Copper-Catalyzed Rearrangement of Vinyl Oxiranes

  摘要：

  A novel copper-catalyzed vinyl oxirane ring expansion protocol has been developed. A wide range of vinyl oxiranes can be rearranged to 2,5-dihydrofurans in excellent yields in the presence of electrophilic copper(II) acetylacetonate catalysts. Regioisomeric vinyl oxiranes can be converted to a single dihydrofuran product using these conditions. This method uses low catalyst loadings (0.5-5 mol %), has good tolerance of substitution patterns, and can be done in the absence of solvent.

  DOI：

  10.1021/ja067073o

文献信息

• Domino Ring‐Opening of <i>N</i> ‐Tosyl Vinylaziridines Triggered by Aryne Diels‐Alder Reaction
  作者：Jiupeng Liu、Jiaqi Li、Bowen Ren、Yun Zhang、Linyi Xue、Yanying Wang、Jingjing Zhao、Puyu Zhang、Xuejun Xu、Pan Li

  DOI：10.1002/adsc.202100697

  日期：2021.10.19

  N-tosyl vinylaziridines toward arynes has been demonstrated under mild and transition-metal-free conditions to yield 2-(phenanthren-9-yl)ethan-1-sulfamides in moderate to good yields. The selective synthesis of N-H and N-aryl products was accomplished using CsF in MeCN and KF/18-C-6 in 1,4-dioxane, respectively. This cascade process involves a sequential Diels-Alder reaction, ring-opening aromatization

  N-甲苯磺酰基乙烯基氮丙啶对芳烃的反应性已在温和且无过渡金属的条件下得到证明，以中等至良好的产率生成 2-(phenanthren-9-yl)ethan-1-sulfamides。N- H 和N-芳基产物的选择性合成分别使用 MeCN 中的 CsF 和 1,4-二恶烷中的 KF/18-C-6 完成。该级联过程涉及连续的 Diels-Alder 反应、开环芳构化、烯反应和选择性N-芳基化反应。
• Palladium-Catalyzed Regioselective [5 + 1] Annulation of Vinyl Aziridines/Epoxides with ClCF₂COONa
  作者：Dandan Zuo、Tao Zhang、Jingjing Zhao、Wen Luo、Chaojie Wang、Pan Li

  DOI：10.1021/acs.orglett.2c01739

  日期：2022.7.1

  regioselective [5 + 1] annulation reactions of vinyl aziridines/epoxides with ClCF2COONa have been developed. Significantly, vinyl aziridines/epoxides act as heteroatom-containing five-atom synthons, and commercially available and cheap ClCF2COONa acts as the source of carbonyl serving as a difluorocarbene precursor. This protocol provides an efficient and practical method for the synthesis of δ-lactams and

  已经开发了钯催化的乙烯基氮丙啶/环氧化物与 ClCF 2 COONa 的区域选择性 [5 + 1] 环化反应。重要的是，乙烯基氮丙啶/环氧化物充当含杂原子的五原子合成子，而市售且廉价的 ClCF 2 COONa 充当用作二氟卡宾前体的羰基来源。该协议为以良好收率合成 δ-内酰胺和 δ-内酯提供了一种有效且实用的方法。
• 一种钯催化条件下合成α,β-不饱和杂环己基酮类化合物的方法
  申请人：河南大学

  公开号：CN114853664B

  公开（公告）日：2023-09-29

  本发明属于化合物制备技术领域，具体涉及一种钯催化条件下合成α,β‑不饱和杂环己基酮类化合物的方法，该方法是以式I所示的化合物和式II所示的ClCF2CO2Na为原料，在催化剂、配体、碱和溶剂作用下，所述催化剂为钯催化剂，在惰性气氛条件下发生环化反应，即烯基氮杂环丙烷/烯基环氧乙烷氧化开环，与ClCF2CO2Na提供的二氟卡宾形成配合物，该配合物在迁移插入和还原消除后，最终形成目标产物α,β‑不饱和杂环己基酮类化合物。本发明工艺简单，收率高。本发明中催化剂醋酸钯和配体三环己基膦，价格低，不需要过多处理；反应步骤简单，能以可观的产率获得相应产物。
• WO2007/108999
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Intermolecular Oxonium Ylide Mediated Synthesis of Medium-Sized Oxacycles
  作者：Daniel J. Mack、Lindsay A. Batory、Jon T. Njardarson

  DOI：10.1021/ol203129d

  日期：2012.1.6

  Detailed in this account are our efforts toward efficient oxacycle syntheses. Two complementary approaches are discussed, with both employing chemoselective allyl ether activation and rearrangement as the key step. Vinyl substituted oxiranes and oxetanes provide a single step access to dihydropyrans and tetrahydrooxepines. Oxiranes proved to be poor substrates, while oxetanes were slightly better. An alternative approach using substituted allyl ethers proved successful and addressed the limitations encountered in the ring expansions.