[5,15-diethynyl-10,20-bis(2',6'-bis(3,3-dimethyl-1-butyloxy)phenyl)porphinato]zinc(II) | 478184-35-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯酚醚
• 英文名称: [5,15-diethynyl-10,20-bis(2',6'-bis(3,3-dimethyl-1-butyloxy)phenyl)porphinato]zinc(II)
• 英文别名: [5,15-diethynyl-10,20-bis(2,6-(3,3-dimethyl-1-butyloxy)phenyl)porphinato]zinc(II)；[5,15-bis(ethynyl)-10,20-di(2',6'-bis(3,3-dimethylbutoxy)phenyl)porphinato]zinc(II)
• CAS: 478184-35-9
• 化学式: C₆₀H₆₈N₄O₄Zn
• 分子量: 974.614
• InChiKey: KMUIWPLNNRQZBM-LXHNHBPESA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  14.47
• 重原子数：
  69.0
• 可旋转键数：
  14.0
• 环数：
  7.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  90.9
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  6.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [5,15-diethynyl-10,20-bis(2',6'-bis(3,3-dimethyl-1-butyloxy)phenyl)porphinato]zinc(II) 、 4'-溴-α,α,α''-三吡啶 在 copper(l) iodide 、 四(三苯基膦)钯 、 二异丙胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以63%的产率得到[5,15-bis(4'-ethynyl-2,2';6',2''-terpyridyl)-10,20-bis(2',6'-bis(3,3-dimethyl-1-butyloxy)phenyl)porphinato]zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  高度共轭（多吡啶基）金属-（卟吩合）锌（II）发色团中非线性光学响应的​​异常频率色散效应

  摘要：

  报告了一类新的非线性光学发色团的合成和电光特性。这些物种具有乙炔精制的、高度极化的卟啉组分和金属多吡啶配合物，可作为完整的供体和受体元素。这种结构基序的例子包括钌 (II) [5-(4'-乙炔基-(2,2';6',2''-三联吡啶基))-10,20-bis(2',6'-bis( 3,3-二甲基-1-丁氧基)苯基)卟吩基]锌(II)-(2,2';6',2''-三联吡啶)(2+)双-六氟磷酸盐(Ru-PZn)；锇(II) [5-(4'-乙炔基-(2,2';6',2''-三联吡啶))-10,20-双(2',6'-双(3,3-二甲基)- 1-丁氧基)苯基)卟啉]锌(II)-(2,2'；6',2''-三联吡啶)(2+)双-六氟磷酸盐(Os-PZn)；钌(II) [5-(4'-乙炔基-(2,2';6',2'' -terpyridinyl))-15-(4'-nitrophenyl)ethynyl-10,20-bis(2'

  DOI：

  10.1021/ja020651q
• 作为产物：
  描述：

  [5,15-bis(trimethylsilylethynyl)-10,20-bis(2',6'-bis(3,3-dimethyl-1-butyloxy)phenyl)porphinato]zinc(II) 在 四丁基氟化铵 、 水 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 0.08h， 以94%的产率得到[5,15-diethynyl-10,20-bis(2',6'-bis(3,3-dimethyl-1-butyloxy)phenyl)porphinato]zinc(II)
  参考文献：
  名称：

  Synthesis, spectroscopy, photophysics of multi-chromophoric ZN(II) group 8 metal complexes

  摘要：

  提供了包含以下公式的新型多色团复合物R1—RA-[MC]-([RM]z-[MC])m-RA—R2。还讨论了包含这些复合物的聚合物组合物和器件。这些复合物的特点是具有一个或多个连接的共轭大环分子[MC]的中心桥接基团，通过有机连接物RA与至少一个无机基团（R1和/或R2）相耦合。制备方法包括金属介导的交叉偶联技术。这些复合物可用于非线性光学器件和其他光电应用。

  公开号：

  US07445845B2

文献信息

• Driving high quantum yield NIR emission through proquinoidal linkage motifs in conjugated supermolecular arrays
  作者：Erin J. Peterson、Wei Qi、Ian N. Stanton、Peng Zhang、Michael J. Therien

  DOI：10.1039/d0sc03446k

  日期：——

  Incorporation of proquinoidal BTD building blocks into conjugated porphyrin oligomers minimizes the extent of excited-state structural relaxation relative to the ground-state conformation, elucidating new classes of impressive NIR fluorophores.

  将proquinoidal BTD建筑模块纳入共轭卟啉寡聚体中，相对于基态构象，最小化了激发态结构松弛的程度，阐明了新类令人印象深刻的近红外荧光物质。
• Design of diethynyl porphyrin derivatives with high near infrared fluorescence quantum yields
  作者：Kimihiro Susumu、Michael J. Therien

  DOI：10.1142/s1088424614501107

  日期：2015.1

  A design strategy for (porphinato)zinc-based fluorophores that possess large near infrared fluorescence quantum yields is described. These fluorophores are based on a (5,15-diethynylporphinato)zinc(II) framework and feature symmetric donor or acceptor units appended at the meso-ethynyl positions via benzo[c][1,2,5]thiadiazole moieties. These (5,15-bis(benzo[c][1′,2′,5′]thiadiazol-4′-ylethynyl)-10,20-bis[2′,6′-bis(3″,3″-dimethyl-1″-butyloxy)phenyl]porphinato)zinc(II) (4), (5,15-bis[4′-(N,N-dihexylamino) benzo[c][1′,2′,5′]thiadiazol-7′-ylethynyl]-10,20-bis[2′,6′-bis(3″,3″-dimethyl-1″-butyloxy)phenyl]porphinato)zinc(II) (5), (5,15-bis([7′-(4″-n-dodecyloxyphenylethynyl)benzo[c][1′,2′,5′]thiadiazol-4′-yl]ethynyl)-10,20-bis[2′,6′-bis(3″,3″-dimethyl-1″-butyloxy)phenyl]porphinato)zinc(II) (6), (5,15-bis([7′-([7″-(4″ ′-n-dodecyloxyphenyl)benzo[c][1″,2″,5″]thiadiazol-4″-yl]ethynyl)benzo[c][1′,2′,5′]thiadiazol-4′-yl]ethynyl)-10,20-bis[2′,6′-bis(3″,3″-dimethyl-1″-butyloxy)phenyl]porphinato)zinc(II) (7), 5,15-bis ([7′-(4″-N,N-dihexylaminophenylethynyl)benzo[c][1′,2′,5′]thiadiazol-4′-yl]ethynyl)-10,20-bis[2′,6′-bis(3″,3″-dimethyl-1″-butyloxy)phenyl]porphinato)zinc(II) (8), and (5,15-bis([7′-(4″-N,N-dihexylaminophenylethenyl)benzo[c][1′,2′,5′]thiadiazol-4′-yl]ethynyl)-10,20-bis[2′,6′-bis(3″,3″-dimethyl-1″-butyloxy)phenyl]porphinato)zinc(II) (9) chromophores possess red-shifted absorption and emission bands that range between 650 and 750 nm that bear distinct similarities to those of the chlorophylls and structurally related molecules. Interestingly, the measured radiative decay rate constants for these emitters track with the integrated oscillator strengths of their respective x-polarized Q-band absorptions, and thus define an unusual family of high quantum yield near infrared fluorophores in which emission intensity is governed by a simple Strickler–Berg dependence.

  本文介绍了一种具有较大近红外荧光量子产率的（卟吩）锌基荧光团的设计策略。这些荧光团以（5,15-二乙炔基卟吩基）锌（II）框架为基础，通过苯并[c][1,2,5]噻二唑分子在中乙炔基位置附加对称的供体或受体单元。这些（5,15-双（苯并[c][1′,2′,5′]噻二唑-4′-乙炔基）-10,20-双[2′,6′-双（3″,3″-二甲基-1″-丁氧基）苯基]卟吩）锌（II）（4）、（5、15-双[4′-(N,N-二己基氨基)苯并[c][1′,2′,5′]噻二唑-7′-乙炔基]-10,20-双[2′,6′-双(3″,3″-二甲基-1″-丁酰氧基)苯基]卟吩)锌(II) (5)， (5、15-双([7′-(4″-正十二烷氧基苯乙炔基)苯并[c][1′,2′,5′]噻二唑-4′-基]乙炔基)-10,20-双[2′,6′-双(3″,3″-二甲基-1″-丁酰氧基)苯基]卟吩)锌(II) (6)、(5,15-双([7′-([7″-(4″′-正十二烷氧基苯基)苯并[c][1″,2″,5″]噻二唑-4″-基]乙炔基)苯并[c][1′,2′,5′]噻二唑-4′-基]乙炔基)-10、20-双[2′,6′-双(3″,3″-二甲基-1″-丁酰氧基)苯基]卟吩)锌(II)(7)、5,15-双([7′-(4″-N,N-二己基氨基苯乙炔基)苯并[c][1′,2′、5′]噻二唑-4′-基]乙炔基)-10,20-双[2′,6′-双(3″,3″-二甲基-1″-丁酰氧基)苯基]卟吩)锌(II) (8)，以及 (5,15-双([7′-(4″-N,N-二己基氨基苯乙炔基)苯并[c][1′、2′,5′]thiadiazol-4′-yl]ethynyl)-10,20-bis[2′,6′-bis(3″,3″-二甲基-1″-丁酰氧基苯基]卟吩）锌（II）（9）发色团具有红移吸收带和发射带，波长在 650 纳米到 750 纳米之间，与叶绿素和结构相关分子的吸收带和发射带非常相似。有趣的是，这些发射体的辐射衰减速率常数与它们各自的 x 偏振 Q 波段吸收的集成振荡器强度相一致，从而定义了一个不寻常的高量子产率近红外荧光团家族，其中的发射强度受简单的斯特里克勒-伯格依赖关系支配。
• Tailoring Porphyrin-Based Electron Accepting Materials for Organic Photovoltaics
  作者：Jeff Rawson、Andrew C. Stuart、Wei You、Michael J. Therien

  DOI：10.1021/ja5097418

  日期：2014.12.17

  The syntheses, potentiometric responses, optical spectra, electronic structural properties, and integration into photovoltaic devices are described for ethyne-bridged isoindigo-(porphinato)zinc(II)-isoindigo chromophores built upon either electron-rich 10,20-diaryl porphyrin (Ar-Iso) or electron-deficient 10,20-bis(perfluoroalkyl)porphyrin (Rf-Iso) frameworks. These supermolecules evince electrochemical

  描述了基于富电子 10,20-二芳基卟啉（Ar -Iso) 或缺电子 10,20-双（全氟烷基）卟啉（Rf-Iso）框架。这些超分子表现出电化学反应，可将它们的基因追溯到它们各自的卟啉和异靛类亚基。乙炔连接基序有效地将相对较弱的异靛蓝衍生的可见激发与卟啉 π-π* 状态混合，赋予 Ar-Iso 和 Rf-Iso 高消光系数 (ε ∼ 10(5) M(-1)·cm(- 1)) 长轴极化吸收。Ar-Iso 和 Rf-Iso 在 375-900 nm 波长范围内表现出每单位质量的总吸收率，大大超过了聚（3-己基）噻吩 (P3HT) 的总吸收率，其中太阳能通量最大。时间相关的密度泛函理论计算突出了这些发色团的低能量单线激发态的离域性质，展示了耦合振荡器光物理如何产生有机光伏器件 (OPV) 材料，其具有取代传统半导体聚合物的吸收特性的吸收特性。由聚（3-己基）噻吩 (P3HT) 供体聚合物和这些新材料制成的原型