αα-dimethyl-δ-(4-chlorophenyl)-n-valeric acid | 82606-66-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: αα-dimethyl-δ-(4-chlorophenyl)-n-valeric acid
• 英文别名: 5-(4-Chlorophenyl)-2,2-dimethylpentanoic acid
• CAS: 82606-66-4
• 化学式: C₁₃H₁₇ClO₂
• 分子量: 240.73
• InChiKey: VFAIGKUTURWWDG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  37.3
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  αα-dimethyl-δ-(4-chlorophenyl)-n-valeric acid 在 磷酸 、 phosphorus pentoxide 作用下， 反应 2.0h， 生成 3-Chloro-6,6-dimethyl-6,7,8,9-tetrahydro-benzocyclohepten-5-one
  参考文献：
  名称：

  Gautam, R. K.; Kannan, S.; Saharia, G. S., Journal of the Indian Chemical Society, 1982, vol. 59, # 3, p. 378 - 379

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二甲基戊二酸酐 在 三氯化铝 、 汞 、 锌 作用下， 以 盐酸 为溶剂， 反应 60.0h， 生成 αα-dimethyl-δ-(4-chlorophenyl)-n-valeric acid
  参考文献：
  名称：

  Gautam, R. K.; Kannan, S.; Saharia, G. S., Journal of the Indian Chemical Society, 1982, vol. 59, # 3, p. 378 - 379

  摘要：

  DOI：

文献信息

• [EN] LIGAND-ENABLED ß-C(sp3)–H LACTONIZATION FOR ß-C–H FUNCTIONALIZATIONS<br/>[FR] LACTONISATION DE SS-C(SP3)–H PERMISE PAR UN LIGAND POUR FONCTIONNALISATIONS SS-C–H
  申请人：SCRIPPS RESEARCH INST

  公开号：WO2020243754A1

  公开（公告）日：2020-12-03

  Provided herein is a method of forming a beta-lactone from a carboxylic acid having a beta-carbon with a hydrogen atom disposed thereon. The method comprises contacting a carboxylic acid of formula (1) as described herein with an effective amount of a palladium(II) catalyst, an effective amount of an N-protected aminoacid ligand, and t-butylhydroperoxide in a solvent comprising hexafluoroisopropanol (HFIP), at about 60˚C to provide a beta-lactone of formula (2) as described herein.

  本文提供了一种从具有β-碳上有氢原子的羧酸形成β-内酯的方法。该方法包括将本文描述的式（1）的羧酸与有效量的二价钯催化剂、N-保护氨基酸配体的有效量以及三叔丁基过氧化氢在包含六氟异丙醇（HFIP）的溶剂中接触，温度约为60℃，以提供本文描述的式（2）的β-内酯。
• Visible-Light-Induced C–O Bond Formation for the Construction of Five- and Six-Membered Cyclic Ethers and Lactones
  作者：Honggu Im、Dahye Kang、Soyeon Choi、Sanghoon Shin、Sungwoo Hong

  DOI：10.1021/acs.orglett.8b03166

  日期：2018.12.7

  Visible-light-induced intramolecular C–O bond formation was developed using 2,4,6-triphenylpyrylium tetrafluoroborate (TPT), which allows the regiocontrolled construction of cyclic ethers and lactones. The reaction is likely to proceed through the single-electron oxidation of the phenyl group, followed by the formation of a benzylic radical, thus preventing a competing 1,5-hydrogen abstraction pathway

  可见光诱导的分子内C-O键的形成是使用2,4,6-三苯基吡啶鎓四氟硼酸酯（TPT）进行的，该化合物可进行区域控制的环醚和内酯的构建。该反应可能通过苯基的单电子氧化进行，然后形成苄基，从而阻止竞争的1,5-氢提取途径。详细的机理研究表明，分子氧可用于捕获自由基中间体以形成苯甲醇，然后将其进行环化。通过使用统一协议提供对有价值的五元和六元环醚和内酯的有效访问，此新方法可作为强大的平台。
• Lactonization as a general route to β-C(sp3)–H functionalization
  作者：Zhe Zhuang、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1038/s41586-019-1859-y

  日期：2020.1.30

  free aliphatic acids without exogenous directing groups. Considering the challenge of developing C–H activation reactions, it is not surprising that achieving different transformations requires independent catalyst design and directing group optimizations in each case. Here we report a Pd-catalysed β-C(sp3)–H lactonization of aliphatic acids enabled by a mono-N-protected β-amino acid ligand. The highly

  脂肪酸的 β-C-H 键的功能化正在成为一种有价值的合成断开，它补充了广泛的共轭加成反应 1-5。尽管在碳 - 碳和碳 - 杂原子键形成反应中β-C-H 官能化做出了努力，但它们有许多关键的局限性，特别是对于工业规模的应用，包括缺乏单选择性、使用昂贵的氧化剂和范围有限6- 13. 值得注意的是，这些反应中的大多数与没有外源导向基团的游离脂肪酸不相容。考虑到开发 C-H 活化反应的挑战，在每种情况下实现不同的转化需要独立的催化剂设计和指导基团优化也就不足为奇了。在这里，我们报告了由单 N 保护的 β-氨基酸配体实现的 Pd 催化的脂肪酸的 β-C(sp3)-H 内酯化。高度紧张和反应性的 β-内酯产品是多功能的关键，用于在母体酸的 β 位单选择性安装各种烷基、烯基、芳基、炔基、氟、羟基和氨基，从而为许多羧酸提供途径酸。使用廉价的叔丁基过氧化氢作为氧化剂以促进从 Pd(iv) 中心进行所需的选
• <i>β</i> ‐ and <i>γ</i> ‐C(sp ³ )−H Heteroarylation of Free Carboxylic Acids: A Modular Synthetic Platform for Diverse Quaternary Carbon Centers
  作者：Guangrong Meng、Liang Hu、Martin Tomanik、Jin‐Quan Yu

  DOI：10.1002/anie.202214459

  日期：2023.2.20

  We report the first catalytic example of PdII-catalyzed mono-selective β- and γ-C (sp3)−H aza-heteroarylation of free carboxylic acids. A sequence of three consecutive mono-selective C (sp3)−H activation reactions of pivalic acid provides an unique platform for constructing diverse quaternary carbon centers containing heteroaryls which could serve as an enabling tool for escaping the flat land in medicinal

  我们报告了 Pd II催化游离羧酸单选择性β-和γ -C (sp 3 )−H 氮杂芳基化的第一个催化实例。新戊酸的一系列连续的单选择性C (sp 3 )−H活化反应为构建包含杂芳基的多种季碳中心提供了独特的平台，这可以作为摆脱药物化学中的平地的有利工具。
• Regio-controllable [2+2] benzannulation with two adjacent C(sp ³ )–H bonds
  作者：Ji-Min Yang、Yu-Kun Lin、Tao Sheng、Liang Hu、Xin-Pei Cai、Jin-Quan Yu

  DOI：10.1126/science.adg5282

  日期：2023.5.12

  amide-pyridone ligands, to achieve a regio-controllable synthesis of BCBs through a formal [2+2] cycloaddition involving σ bonds only (two C–H bonds and two aryl–halogen bonds). A wide range of cyclic and acyclic aliphatic acids, as well as dihaloheteroarenes, are compatible, generating diversely functionalized BCBs and hetero-BCBs present in drug molecules and bioactive natural products.

  不饱和碳化合物之间的传统环加成反应中的区域控制通常具有挑战性。现代药物化学对苯并环丁烯 (BCB) 支架的日益关注表明，需要寻找替代的、更具选择性的途径来制备富含 C(sp 3 ） 特点。在这里，我们报道了由二齿酰胺-吡啶酮配体实现的钯催化的羧酸中两个相邻亚甲基单元的双C-H活化，通过涉及σ的正式[2+2]环加成实现了BCB的区域可控合成。仅键（两个 C-H 键和两个芳基-卤素键）。多种环状和无环脂肪酸以及二卤杂芳烃是相容的，可生成药物分子和生物活性天然产物中存在的多种功能化的 BCB 和杂 BCB。