methyl 3-bromo-3,3-difluoropyruvate | 174364-10-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 酮酸及其衍生物
• 英文名称: methyl 3-bromo-3,3-difluoropyruvate
• 英文别名: methyl 3-bromo-3,3-difluoro-2-oxopropanoate
• CAS: 174364-10-4
• 化学式: C₄H₃BrF₂O₃
• 分子量: 216.967
• InChiKey: IYCLVIQORGCRDI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.5
• 重原子数：
  10
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.5
• 拓扑面积：
  43.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  氨基甲酸苄酯 、 methyl 3-bromo-3,3-difluoropyruvate 以 氯仿 为溶剂， 反应 16.0h， 以93%的产率得到2-Benzyloxycarbonylamino-3-bromo-3,3-difluoro-2-hydroxy-propionic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  合成α-二氟甲基取代的α-羟基和α-氨基酸的新策略。

  摘要：

  描述了一种制备α-氯二氟甲基，α-溴二氟甲基和α-二氟甲基取代的α-羟基和α-氨基酸酯11、19-21的新方法。合成的关键步骤是用C-亲核试剂对酮5、7-9和亚胺16-18进行区域选择性烷基化。酮7-9可通过五步法容易地从3,3,3-三氟乳酸酯1获得。随后从19-21除去保护基团提供相应的游离氨基酸25、26、28。

  DOI：

  10.1021/jo9608331
• 作为产物：
  描述：

  methyl β,β-difluoro-α-trimethylsilyloxyacrylate 在 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以64%的产率得到methyl 3-bromo-3,3-difluoropyruvate
  参考文献：
  名称：

  Preparation and synthetic application of methyl β,β-difluoro-α-trimethylsilyloxyacrylate: a fluoride ion-promoted desilylative-defluorination route

  摘要：

  Catalytic amount of TBAT (0.2 mol %) promoted desilylation and subsequent defluorination of ketene silyl acetal of methyl O-trimethylsilyltrifluorolactate, affording methyl beta,beta-difluoro-alpha-trimethylsilyloxyacrylate in 95% yield of which reaction with electrophiles provided methyl beta-substituted-beta,beta-difluoropyruvate in good yields. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/j.tetlet.2006.07.049

文献信息

• Synthesis and some heterocyclisation reactions of CF2H- and CF2Cl-substituted 1,1-dicyanoethylenes
  作者：Alexander S Golubev、Pavel V Pasternak、Alexander F Shidlovskii、Ljudmila N Savelèva、Boris B Averkiev、Vladimir N Nesterov、Michail Yu Antipin、Alexander S Peregudov、Nikolai D Chkanikov

  DOI：10.1016/s0022-1139(01)00559-0

  日期：2002.3

  New CF2X-analogues of 1,1-dicyano-2,2-bis(trifluoromethyl)ethylene (1) (X=H, Cl) were synthesised by the condensation of polyfluoroketones with malononitrile followed by dehydration using thionyl chloride (or phosphorus pentoxide). The heterocyclisation reactions of new CF2X-analogues of 1,1-dicyano-2,2-bis(trifluoromethyl)ethylene with amidines, 5-aminopyrazoles and 3-methyl-2-pyrazolin-5-ones were

  通过将多氟酮与丙二腈缩合，然后使用亚硫酰氯（或磷）脱水，合成了新的1，1-二氰基-2,2-双（三氟甲基）乙烯（1）（X = H，Cl）的CF 2 X-类似物五氧化物）。系统地研究了1,1-二氰基-2,2-双（三氟甲基）乙烯与s，5-氨基吡唑和3-甲基-2-吡唑啉-5-酮的新CF 2 X-类似物的杂环化反应。
• Preparation and synthetic application of methyl β,β-difluoro-α-trimethylsilyloxyacrylate: a fluoride ion-promoted desilylative-defluorination route
  作者：Go Takikawa、Kouzou Toma、Kenji Uneyama

  DOI：10.1016/j.tetlet.2006.07.049

  日期：2006.9

  Catalytic amount of TBAT (0.2 mol %) promoted desilylation and subsequent defluorination of ketene silyl acetal of methyl O-trimethylsilyltrifluorolactate, affording methyl beta,beta-difluoro-alpha-trimethylsilyloxyacrylate in 95% yield of which reaction with electrophiles provided methyl beta-substituted-beta,beta-difluoropyruvate in good yields. (c) 2006 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• A New Strategy for the Synthesis of α-Difluoromethyl-Substituted α-Hydroxy and α-Amino Acids
  作者：Sergey N. Osipov、Alexander S. Golubev、Norbert Sewald、Thomas Michel、Alexey F. Kolomiets、Alexander V. Fokin、Klaus Burger

  DOI：10.1021/jo9608331

  日期：1996.1.1

  A new method for the preparation of alpha-chlorodifluoromethyl-, alpha-bromodifluoromethyl-, and alpha-difluoromethyl-substituted alpha-hydroxy and alpha-amino acid esters 11, 19-21 is described. The key step of the synthesis is the regioselective alkylation of ketones 5, 7-9 and imines 16-18 with C-nucleophiles. The ketones 7-9 are readily available from 3,3,3-trifluorolactate 1 by a five-step procedure

  描述了一种制备α-氯二氟甲基，α-溴二氟甲基和α-二氟甲基取代的α-羟基和α-氨基酸酯11、19-21的新方法。合成的关键步骤是用C-亲核试剂对酮5、7-9和亚胺16-18进行区域选择性烷基化。酮7-9可通过五步法容易地从3,3,3-三氟乳酸酯1获得。随后从19-21除去保护基团提供相应的游离氨基酸25、26、28。

表征谱图