(2R,3S)-methyl 3-hydroxy-2-methyl-3-(p-tolyl)propanoate | 1163119-72-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (2R,3S)-methyl 3-hydroxy-2-methyl-3-(p-tolyl)propanoate
• 英文别名: methyl (2R,3S)-3-hydroxy-2-methyl-3-(4-methylphenyl)propanoate
• CAS: 1163119-72-9
• 化学式: C₁₂H₁₆O₃
• 分子量: 208.257
• InChiKey: XJGHOYQWILQHEN-KOLCDFICSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.84
• 重原子数：
  15.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  46.53
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  3.0

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-methyl-3-oxo-3-(p-tolyl)propanoate 在 bis(1,5-cyclooctadiene)diiridium(I) dichloride 、 C₃₇H₃₅FeN₂P 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 20.0 ℃ 、2.0 MPa 条件下， 反应 12.0h， 以95%的产率得到(2R,3S)-methyl 3-hydroxy-2-methyl-3-(p-tolyl)propanoate
  参考文献：
  名称：

  通过动态动力学拆分对高非对映/对映选择性Ir催化的α-烷基-β-酮酸酯的手性受阻手性二茂铁基P，N，N-配体

  摘要：

  通过从（S c，R p）-PPFNH 2的两步转化制备了新型的空间位阻性手性二茂铁基二茂铁基P，N，N-配体，其中在吡啶基甲基位置上有一个新的（R）-立体异构中心产生的非对映异构体选择性高。借助这些新开发的P，N，N配体，首次在高非对映体和对映体选择性下，通过动态动力学拆分实现了Ir催化的各种α-烷基取代的β-芳基-β-酮酸酯的不对称氢化，导致了多种光学活性的反-β-羟基酯含量高达99％ee。研究表明，这些配体的吡啶基甲基位置上的额外立体中心对于实现这种氢化作用至关重要。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.6b02828

文献信息

• Synthesis of Chiral 2-Hydroxy-1-methylpropanoates by Rhodium-Catalyzed Stereoselective Hydrogenation of α-(Hydroxymethyl)-acrylate Derivatives
  作者：Jens Holz、Benjamin Schäffner、Odalys Zayas、Anke Spannenberg、Armin Börner

  DOI：10.1002/adsc.200800525

  日期：2008.11.3

  The synthesis of chiral 3-hydroxy-2-methylpropanoic acid esters (e.g., “Roche ester” 3a) based on the rhodium-catalyzed stereoselective hydrogenation of Baylis–Hillman reaction products was investigated. Full conversions and enantioselectivities of up to 99% at a substrate/catalyst ratio of up to 500/1 were achieved by application of bisphospholanes of the catASium M series as ancillary ligands. An

  研究了基于铑催化的Baylis-Hillman反应产物的立体选择性加氢合成手性3-羟基-2-甲基丙酸酯（例如“ Roche酯” 3a）。通过将cat AS ium M系列的双膦酸酯用作辅助配体，可以在高达500/1的底物/催化剂比率下实现高达99％的完全转化率和对映选择性。通过相关的外消旋β-支化前体的非对映选择性羟基定向氢化观察到了有趣的动力学拆分，所述外消旋β-支化前体主要提供具有高达96％ee的抗异构体。
• Asymmetric Reductive Aldol-Type Reaction with Carbonyl Compounds Using Dialkyl Tartrate as a Chiral Ligand
  作者：Motoyuki Isoda、Kazuyuki Sato、Yoriko Tokura、Atsushi Tarui、Masaaki Omote、Akira Ando

  DOI：10.1248/cpb.c14-00223

  日期：——

  An asymmetric reductive aldol-type reaction of α,β-unsaturated esters with carbonyl compounds using Rh catalyst and Et2Zn was investigated. A chiral zinc complex from α,β-unsaturated ester was easily generated as the key intermediate from Et2Zn and Wilkinson's catalyst with diisopropyl L-(+)-tartrate to give a variety of enantioenriched β-hydroxy esters. The reaction was also applied to the intramolecular

  研究了Rh催化剂和Et2Zn对α，β-不饱和酯与羰基化合物的不对称还原醛醇型反应。由Et2Zn和Wilkinson's催化剂与L-（+）-酒石酸二异丙酯形成的关键中间体很容易生成由α，β-不饱和酯形成的手性锌络合物，从而得到各种对映体富集的β-羟基酯。该反应还用于分子内还原性醛醇缩环化。