2,4-Dibromo-7-methoxytropone | 33662-35-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 碳氢化合物衍生物 - 环庚三烯酮
• 英文名称: 2,4-Dibromo-7-methoxytropone
• 英文别名: 2-Methoxy-5,7-dibrom-tropon；2,4-Dibromo-7-methoxy-2,4,6-cycloheptatrien-1-one；2,4-dibromo-7-methoxycyclohepta-2,4,6-trien-1-one
• CAS: 33662-35-0
• 化学式: C₈H₆Br₂O₂
• 分子量: 293.942
• InChiKey: LBFUAFNGXKFXNU-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4-Dibromo-7-methoxytropone 在 氢溴酸 、 一水合肼 、 copper(II) sulfate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 2.0h， 生成 2,4,7-tribromotropone
  参考文献：
  名称：

  2-甲氧基酮及其溴代衍生物的溴化

  摘要：

  在各种溶剂中检查了 2-甲氧基托酮及其溴代衍生物与溴的反应。在甲醇中用溴处理 2-甲氧基托酮或 5-溴-2-甲氧基托酮得到加成产物 2,6-二溴-7,7-二甲氧基-(II) 或 2,4,6-三溴-7,7 -二甲氧基-2,4-环庚二烯-1-one (XIV) 分别与取代产物一起。相反，在无水乙醇、氯仿或四氯化碳中用溴处理 2-甲氧基托酮会得到一种微红色的络合物。然而，在乙醇或乙酸水溶液中，它得到 3,5,7-tribromotropolone。提出了一种可能的反应机制，包括甲醇分子对 2-位的 2-甲氧基托酮的亲核攻击，以解释加成产物的形成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.44.2218
• 作为产物：
  描述：

  2-甲氧基-2,4,6-环庚三烯-1-酮 在 溴 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 生成 2,4-Dibromo-7-methoxytropone
  参考文献：
  名称：

  2-甲氧基酮及其溴代衍生物的溴化

  摘要：

  在各种溶剂中检查了 2-甲氧基托酮及其溴代衍生物与溴的反应。在甲醇中用溴处理 2-甲氧基托酮或 5-溴-2-甲氧基托酮得到加成产物 2,6-二溴-7,7-二甲氧基-(II) 或 2,4,6-三溴-7,7 -二甲氧基-2,4-环庚二烯-1-one (XIV) 分别与取代产物一起。相反，在无水乙醇、氯仿或四氯化碳中用溴处理 2-甲氧基托酮会得到一种微红色的络合物。然而，在乙醇或乙酸水溶液中，它得到 3,5,7-tribromotropolone。提出了一种可能的反应机制，包括甲醇分子对 2-位的 2-甲氧基托酮的亲核攻击，以解释加成产物的形成。

  DOI：

  10.1246/bcsj.44.2218

文献信息

• Directed Zincation with TMPZnCl·LiCl and Further Functionalization of the Tropolone Scaffold
  作者：Diana Haas、Daniela Sustac-Roman、Sophia Schwarz、Paul Knochel

  DOI：10.1021/acs.orglett.6b03270

  日期：2016.12.16

  The directed zincation of tropolone derivatives was achieved using TMPZnCl·LiCl. Various functionalizations of the zincated intermediates by halogenation, acylation, allylation, and Negishi cross-coupling were successfully performed. Additionally, 1,8-conjugate addition–elimination reactions with a variety of arylmagnesium and secondary alkylzinc reagents were carried out to further elaborate the tropolone

  使用TMPZnCl·LiCl可以实现托酚酮衍生物的直接锌化。通过卤化，酰化，烯丙基化和Negishi交叉偶联成功完成了锌化中间体的各种功能化。此外，还进行了与各种芳基镁和仲烷基锌试剂的1,8共轭加成消除反应，以进一步精制对酮的核心。
• Intermolecular Bromine Transfer of 2-Amino-7-bromotropone Derivatives Catalyzed by Strong Acid
  作者：Hidetsugu Wakabayashi、Sumio Ishikawa、Harue Okai、Tetsuo Nozoe

  DOI：10.1246/bcsj.58.2840

  日期：1985.10

  acetic acid containg a trace amount of coned sulfuric acid at 120 °C under nitrogen, 2-bromo-7-(2-hydroxyanilino)tropone (1a) gave 6-bromocyclohepta[b][1,4]benzoxazine (2a) as the main product and cyclohepta[b][1,4]benzoxazine, its 6,8-dibromo derivative and trace amounts of other mono-, di-, and tribromo compounds. This reaction became much more complex in the presence of oxygen. A similar bromine transfer

  在氮气下在 120 °C 下加热含有痕量浓硫酸的乙酸后，2-溴-7-（2-羟基苯胺基）托酮 (1a) 得到 6-溴环庚 [b][1,4] 苯并恶嗪 (2a)作为主要产品和环庚[b][1,4]苯并恶嗪、其6,8-二溴衍生物和痕量的其他一、二和三溴化合物。在氧气存在的情况下，该反应变得更加复杂。对于 2-溴-7-(二甲氨基)-、7-(2-羟基-5-甲基苯胺基)-和7-(2-甲氧基苯胺基)托酮，观察到类似的溴转移，尽管分子间溴转移的引用取决于底物的结构和反应条件。相比之下，2a 和 2-amino-5-bromotropone 衍生物对强酸完全稳定。讨论了该溴转移反应的可能反应途径。
• An Improved Synthesis of 2,7-Dihydroxytropone (3-Hydroxytropolone)
  作者：Hitoshi Takeshita、Akira Mori、Tomoyuki Kusaba

  DOI：10.1055/s-1986-31713

  日期：——

  2,7-Dihydroxytropone is efficiently prepared from 2-methoxytropone by bromination with N-bromosuccinimide, reaction of the resultant 2-bromo-7-methoxytropone with acetyl trifluoroacetate in situ, and hydrolysis of the 2,7-diacetoxytropone thus obtained with aqueous acetic acid. The intermediacy of a 2-acetoxy-1-bromo-3-methoxytropylium salt in the acetoxylation step is suggested.

  用 N-溴代丁二酰亚胺溴化 2-甲氧基托普酮，使生成的 2-溴-7-甲氧基托普酮与三氟乙酸乙酰基原位反应，然后用乙酸水溶液水解得到 2,7-二乙酰氧基托普酮，从而从 2-甲氧基托普酮高效地制备出 2,7-二羟基托普酮。这表明在乙酰氧基化步骤中存在 2-乙酰氧基-1-溴-3-甲氧基托品鎓中间盐。
• THE FACILE SYNTHESIS OF 2,6-DIAMINO-l,3,5,7-TETRAZACYCOPENT[<i>f</i>]AZULENE
  作者：Masafumi Yasunami、Yasuhiko Sasagawa、Kahei Takase

  DOI：10.1246/cl.1980.205

  日期：1980.2.5

  2,6-Diamino-l,3,5,7-tetrazacyclopent[f]azulene, a parent compound of zoanthoxanthins, was synthesized from 5,7-dibromo-2-methoxytropone by two step condensation with guanidine.

  2,6-二氨基-1,3,5,7-四氮杂环戊[f] azulene，一种虫黄质的母体化合物，是由5,7-二溴-2-甲氧托酮通过与胍的两步缩合合成的。
• [EN] TROPOLONE DERIVATIVES AND TAUTOMERS THEREOF FOR IRON REGULATION IN ANIMALS<br/>[FR] DÉRIVÉS DE TROPOLONE ET LEURS TAUTOMÈRES POUR LA RÉGULATION DU FER CHEZ LES ANIMAUX
  申请人：AMBYS MEDICINES INC

  公开号：WO2021076938A8

  公开（公告）日：2022-04-28

表征谱图