benzyloxyacetic acid (1R,4S,5S,6R)-5-benzyloxy-4-[(1R)-1-(4-methoxy-benzyloxy)-allyl]-6-methoxymethyl-cyclohex-2-enyl ester | 931095-16-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyloxyacetic acid (1R,4S,5S,6R)-5-benzyloxy-4-[(1R)-1-(4-methoxy-benzyloxy)-allyl]-6-methoxymethyl-cyclohex-2-enyl ester
• 英文别名: (1R)-benzyloxyacetic acid 5(R)-benzyloxy-4(R)-[1(R)-(4-methoxybenzyloxy)allyl]-6(R)-methoxymethylcyclohex-2-enyl ester；[(1R,4R,5R,6R)-6-(methoxymethyl)-4-[(1R)-1-[(4-methoxyphenyl)methoxy]prop-2-enyl]-5-phenylmethoxycyclohex-2-en-1-yl] 2-phenylmethoxyacetate
• CAS: 931095-16-8
• 化学式: C₃₅H₄₀O₇
• 分子量: 572.698
• InChiKey: LONAQHRFAILICO-CYMYFKCRSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.5
• 重原子数：
  42
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.34
• 拓扑面积：
  72.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyloxyacetic acid (1R,4S,5S,6R)-5-benzyloxy-4-[(1R)-1-(4-methoxy-benzyloxy)-allyl]-6-methoxymethyl-cyclohex-2-enyl ester 在 三甲基氯硅烷 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲苯 为溶剂， 反应 12.58h， 生成 (1R)-benzyloxy-1(S)-{5(S)-benzyloxy-6(R)-[1(R)-(4-methoxybenzyloxy)allyl]-4(R)-methoxymethylcyclohex-2-enyl}acetic acid
  参考文献：
  名称：

  Branimycin的全合成：进化方法

  摘要：

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201200257
• 作为产物：
  描述：

  (1S)-{5(R)-benzyloxy-4(S)-[1(R)-(4-methoxybenzyloxy)allyl]-6(R)-methoxymethylcyclohex-2-enyloxy}triethylsilane 在 氟化铵 、 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 27.66h， 生成 benzyloxyacetic acid (1R,4S,5S,6R)-5-benzyloxy-4-[(1R)-1-(4-methoxy-benzyloxy)-allyl]-6-methoxymethyl-cyclohex-2-enyl ester
  参考文献：
  名称：

  Branimycin的全合成：进化方法

  摘要：

  已经描述了大内酯抗生素布雷尼霉素的首次全合成（4）。关键的分离导致顺式-脱氢十氢萘酮核和聚酮化物侧链，它们通过有机金属加成连接。十氢癸酮核心通过总共五种不同的方法作为目标，这些方法具有各种手性元素和闭环方法。最后，选择了最成功的方法，从二环氧萘109开始进行合成。因此，通过有机金属脱对称反应引入氧官能团和碳附件，以生成环氧乙烷107，乙烯基碘化物11在环氧乙烷107上生成。转化成有机锂物质后加入有机硅。通过经由迈克尔加成和随后的大内酯化引入酯侧链来完成合成。

  DOI：

  10.1002/chem.201200257

文献信息

• <i>cis</i>-Decalins from Quinic Acid:  Toward a Synthesis of Branimycin
  作者：Stefan Marchart、Johann Mulzer、Valentin S. Enev

  DOI：10.1021/ol0630189

  日期：2007.3.1

  [reaction: see text] Starting from (-)-quinic acid an efficient synthesis of highly functionalized cis-alpha,beta-unsaturated ketone 3, an advanced precursor of branimycin, has been accomplished via two key step reactions: a ring closing metathesis reaction to prepare the cis-decalin system, and a highly stereoselective epoxidation reaction.

  [反应：请参阅文本]从（-）-奎尼酸开始，已通过两个关键步骤反应有效合成了高度官能化的顺式α，β-不饱和酮3（布雷尼霉素的先进前体）。制备顺式十氢化萘系统和高度立体选择性的环氧化反应。