2,4,6-三苯基-1,3,5-三氮杂二环[3.1.0]己烷 | 56782-50-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 中文名称: 2,4,6-三苯基-1,3,5-三氮杂二环[3.1.0]己烷
• 英文名称: 2,4,6-triphenyl-1,3,5-triazabicyclo[3.1.0]hexane
• 英文别名: 3,5,3'-Triphenyldiaziridino<1',2':1,2>-1,2,4-triazolin；1,2,3-Triphenyldiaziridino-1,2,4-triazolidin
• CAS: 56782-50-4
• 化学式: C₂₁H₁₉N₃
• 分子量: 313.402
• InChiKey: TXHUTFVKKSFFFY-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 熔点：
  157-159 °C(Solv: ethanol (64-17-5); water (7732-18-5))
• 沸点：
  477.3±55.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.28±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.5
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  5.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.14
• 拓扑面积：
  18
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,4,6-三苯基-1,3,5-三氮杂二环[3.1.0]己烷 在 次氯酸叔丁酯 作用下， 以 甲醇 、 叔丁醇 为溶剂， 以32.3%的产率得到phenyldiazirine
  参考文献：
  名称：

  Dimerization and trapping of diazirinyl radicals

  摘要：

  利用计算和实验方法研究了重氮异二唑自由基的简易二聚化过程。通过密度泛函理论研究了两种可能的二聚体。两者均显示出导致形成HCN和N2的低能垒反应坐标。采用交叉实验确定了C-N和N-N二聚体对产物形成的相对贡献。在当前条件下，发现N-N二聚化占主导地位，并使用耦合簇方法进一步探讨了相应的反应坐标能量学。详细展示了二聚体分解的机制。在高稀释条件下，探究了重氮异二唑自由基单分子反应和双分子反应之间的竞争。作为氮原子转移剂的重氮异二唑自由基的高度活性表明，在烃类燃烧中，重氮异二唑自由基作为中间体参与的“即时”NO形成过程可能涉及双分子反应的贡献。

  DOI：

  10.1039/b310148g
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 次氯酸叔丁酯 、 氨 作用下， 以 甲醇 、 叔丁醇 为溶剂， 以7.4%的产率得到2,4,6-三苯基-1,3,5-三氮杂二环[3.1.0]己烷
  参考文献：
  名称：

  Dimerization and trapping of diazirinyl radicals

  摘要：

  利用计算和实验方法研究了重氮异二唑自由基的简易二聚化过程。通过密度泛函理论研究了两种可能的二聚体。两者均显示出导致形成HCN和N2的低能垒反应坐标。采用交叉实验确定了C-N和N-N二聚体对产物形成的相对贡献。在当前条件下，发现N-N二聚化占主导地位，并使用耦合簇方法进一步探讨了相应的反应坐标能量学。详细展示了二聚体分解的机制。在高稀释条件下，探究了重氮异二唑自由基单分子反应和双分子反应之间的竞争。作为氮原子转移剂的重氮异二唑自由基的高度活性表明，在烃类燃烧中，重氮异二唑自由基作为中间体参与的“即时”NO形成过程可能涉及双分子反应的贡献。

  DOI：

  10.1039/b310148g

文献信息

• TAKAJO, TOKIHARU;KAMBE, SATOSHI;ANDO, WATARU, SYNTHESIS, BRD, 1985, N 1, 100-101
  作者：TAKAJO, TOKIHARU、KAMBE, SATOSHI、ANDO, WATARU

  DOI：——

  日期：——
• MCMAHON R. J.; ABELT CH. J.; CHAPMAN O. L.; JOHNSON J. W.; KREIL C. L.; L+, J. AMER. CHEM. SOC., 109,(1987) N 8, 2456-2469
  作者：MCMAHON R. J.、 ABELT CH. J.、 CHAPMAN O. L.、 JOHNSON J. W.、 KREIL C. L.、 L+

  DOI：——

  日期：——
• US9616051B2
  申请人：——

  公开号：US9616051B2

  公开（公告）日：2017-04-11
• Dimerization and trapping of diazirinyl radicals
  作者：Robert A. Thompson、Joseph S. Francisco、John B. Grutzner

  DOI：10.1039/b310148g

  日期：——

  Computational and experimental methods have been utilized to examine the facile dimerization of diazirinyl radicals. Two potential dimers were investigated using density functional theory. Both were shown to have low-barrier reaction coordinates leading to formation of HCN and N2. A cross-over experiment was employed to establish the relative contributions of C–N and N–N dimers towards product formation. The N–N dimerization was found to be dominant under the current conditions, and the corresponding reaction coordinate energetics were further explored using coupled-cluster methods. A detailed mechanism for dimer decomposition is presented. The competition between unimolecular and bimolecular reactions of diazirinyl radicals is explored under high dilution conditions. The high reactivity of the diazirinyl radical as a nitrogen atom transfer agent suggests a possible bimolecular contribution for “prompt” NO formation in hydrocarbon combustion with diazirinyl radicals as intermediates.

  利用计算和实验方法研究了重氮异二唑自由基的简易二聚化过程。通过密度泛函理论研究了两种可能的二聚体。两者均显示出导致形成HCN和N2的低能垒反应坐标。采用交叉实验确定了C-N和N-N二聚体对产物形成的相对贡献。在当前条件下，发现N-N二聚化占主导地位，并使用耦合簇方法进一步探讨了相应的反应坐标能量学。详细展示了二聚体分解的机制。在高稀释条件下，探究了重氮异二唑自由基单分子反应和双分子反应之间的竞争。作为氮原子转移剂的重氮异二唑自由基的高度活性表明，在烃类燃烧中，重氮异二唑自由基作为中间体参与的“即时”NO形成过程可能涉及双分子反应的贡献。