benzyl 2-diazo-4-methylpentanoate | 143998-26-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 2-diazo-4-methylpentanoate
• 英文别名: 2-diazo-4-methylpentanoic acid benzyl ester
• CAS: 143998-26-9
• 化学式: C₁₃H₁₆N₂O₂
• 分子量: 232.282
• InChiKey: AQYWBMNGAIBMQG-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.7
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  60.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 2-diazo-4-methylpentanoate 在 苯基溴化硒 、 双氧水 、 silver fluoride 作用下， 生成 (Z)-2-Fluoro-4-methyl-pent-2-enoic acid benzyl ester
  参考文献：
  名称：

  基于有机硒法的α-氟-α，β-不饱和酮和酯的新合成

  摘要：

  使用由苯基硒烯基溴和AgF原位生成的苯基硒烯基氟当量，对α-重氮酮和α-二重氮酯进行氟烯化，然后用过氧化氢氧化分别以中等收率提供α-氟-α，β-不饱和酮和酯。

  DOI：

  10.1039/c39920001148
• 作为产物：
  描述：

  D,L-leucine benzyl ester hydrochloride 在 sodium nitrite 作用下， 以 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 2.0h， 以39%的产率得到benzyl 2-diazo-4-methylpentanoate
  参考文献：
  名称：

  通过重氮 C-C 键插入对富电子溴化苄衍生物进行同系化

  摘要：

  操纵 C-C 键进行选择性化学转化的能力具有挑战性，并且代表了一个不断增长的研究领域。在这里，我们报告了在简单的路易斯酸催化下，重氮化合物正式插入到苄基溴衍生物的“未活化”C-C键中。同系化反应通过苯鎓离子作为中间体进行，产物含有苄型季铵中心和适合进一步衍生化的烷基溴。计算分析提供了对反应机制的重要见解，特别是关键的选择性决定步骤。

  DOI：

  10.1021/jacs.1c11503

文献信息

• Trifluoromethylthiolation and Trifluoromethylselenolation of α-Diazo Esters Catalyzed by Copper
  作者：Christian Matheis、Thilo Krause、Valentina Bragoni、Lukas J. Goossen

  DOI：10.1002/chem.201602730

  日期：2016.8.22

  α‐Diazo esters are smoothly converted into the corresponding trifluoromethyl thio‐ or selenoethers by reaction with Me4NSCF3 or Me4NSeCF3, respectively, in the presence of catalytic amounts of copper thiocyanate. This straightforward method gives high yields under neutral conditions at room temperature and is applicable to a wide range of functionalized molecules, including diverse α‐amino acid derivatives

  在催化量的硫氰酸铜存在下，通过分别与Me 4 NSCF 3或Me 4 NSeCF 3反应，α-重氮酯可顺利转化为相应的三氟甲基硫代或硒醚。这种简单的方法可在室温下在中性条件下提供高收率，适用于多种功能化分子，包括各种α-氨基酸衍生物。非常适合将三氟甲硫基或硒代基团晚期引入类药物分子中。
• Well-Defined Binuclear Chiral Spiro Copper Catalysts for Enantioselective N–H Insertion
  作者：Shou-Fei Zhu、Bin Xu、Guo-Peng Wang、Qi-Lin Zhou

  DOI：10.1021/ja2084493

  日期：2012.1.11

  An asymmetric N-H insertion of α-diazoesters with anilines catalyzed by well-defined copper complexes of chiral spiro bisoxazoline ligands was studied in detail. The copper-catalyzed asymmetric N-H insertion of a wide range of α-alkyl-α-diazoacetates with anilines was accomplished with excellent enantioselectivity (up to 98% ee) and provided an efficient method for the preparation of optically active

  详细研究了由明确定义的手性螺双恶唑啉配体的铜配合物催化的 α-重氮酯与苯胺的不对称 NH 插入。铜催化的 α-烷基-α-重氮乙酸酯与苯胺的不对称 NH 插入具有优异的对映选择性（高达 98% ee），为制备具有旋光活性的 α-氨基酸衍生物提供了一种有效的方法。底物电子性质与NH插入反应的对映选择性的相关研究支持逐步插入机制，显着的一级动力学同位素效应证明质子转移最有可能是限速步骤。具有14个电子铜中心的双核手性螺铜催化剂，反式配位模型，一个完美的 C(2)-对称手性口袋和显着的 Cu-Cu 相互作用被隔离和广泛研究。双核手性螺铜催化剂的新型结构导致在 NH 插入反应中具有独特的反应性和对映选择性。
• Exploring the reaction of iodine with<i>α</i>-diazo esters
  作者：Giancarlo Verardo、Paola Geatti、Alberto Gambi

  DOI：10.1002/poc.1420

  日期：2009.1

  In this paper we describe the unprecedented reaction between α‐diazo esters 1 and iodine. The reaction, carried out in the presence of aqueous NaHCO3, afforded the Z‐isomer of the corresponding unsaturated‐2‐iodo ester 8. The configuration of compounds 8 was determined using the 3JCH coupling between carbonyl carbon atom and alkene proton. Mechanistic considerations accounting for the observed phenomena

  在本文中，我们描述了α-重氮酯1与碘之间空前的反应。在NaHCO 3水溶液存在下进行反应，得到相应的不饱和-2-碘代酯8的Z-异构体。化合物的结构8使用测定3 Ĵ ç  ħ羰基碳原子和烯烃质子之间的耦合。提出了考虑观察到的现象并包括量子化学计算的力学考虑。版权所有©2008 John Wiley＆Sons，Ltd.