dimethyl 3-isopropyl-4-vinylidenecyclopentane-1,1-dicarboxylate | 1380876-03-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: dimethyl 3-isopropyl-4-vinylidenecyclopentane-1,1-dicarboxylate
• CAS: 1380876-03-8
• 化学式: C₁₄H₂₀O₄
• 分子量: 252.31
• InChiKey: HCTFBWSQXVDYRW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  1.8
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.64
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  dimethyl 2-(4-methylpent-3-en-1-yl)malonate 在 Ph₃PAuNTf₂ 、 sodium hydride 作用下， 以 二氯甲烷 、 mineral oil 为溶剂， 20.0 ℃ 、600.01 MPa 条件下， 反应 4.5h， 生成 dimethyl 3-isopropyl-4-vinylidenecyclopentane-1,1-dicarboxylate
  参考文献：
  名称：

  内部 1,6- 和 1,7- 烯炔的高压 Au 催化环异构化

  摘要：

  介绍了高压（在 kbar 区域）对 Au(I) 催化的 1,6- 和 1,7-烯炔环异构化结果的影响。压力的积极影响对于涉及空间偏向底物（例如在炔部分带有叔丁基取代基的 1,6-烯炔）和内部 1,7-烯炔的具有挑战性的环化的反应尤其显着。

  DOI：

  10.1055/s-0036-1591756

文献信息

• Cyclization of 1,6-Enynes Catalyzed by Gold Nanoparticles Supported on TiO₂: Significant Changes in Selectivity and Mechanism, as Compared to Homogeneous Au-Catalysis
  作者：Charis Gryparis、Christina Efe、Christos Raptis、Ioannis N. Lykakis、Manolis Stratakis

  DOI：10.1021/ol301212j

  日期：2012.6.15

  Gold nanoparticles supported on TiO2 (1.2 mol %) catalyze, for the first time under heterogeneous conditions, the cycloisomerization of a series of 1,6-enynes in high yields. In several cases, the product selectivity differs significantly as compared to homogeneous Au(I)-catalysis. Based on product analysis and stereoisotopic studies it is proposed that the major or exclusive pathway involves a 5-exo cyclization mode to form stereoselectively gold cyclopropyl carbenes that undergo a single cleavage pathway, in contrast to homogeneous Au-catalysis where the double cleavage pathway operates substantially.