(E)-(R)-4-tert-butoxycarbonylmethylene-2-[(S)-1,2-dibenzyloxyethyl]-1-[(S)-1-phenylethyl]piperidine | 927385-95-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-(R)-4-tert-butoxycarbonylmethylene-2-[(S)-1,2-dibenzyloxyethyl]-1-[(S)-1-phenylethyl]piperidine
• 英文别名: (R)-4-tert-butoxycarbonylmethylene-2-[(S)-1,2-dibenzyloxyethyl]-1-[(S)-1-phenylethyl]piperidine；tert-butyl (2E)-2-[(2R)-2-[(1S)-1,2-bis(phenylmethoxy)ethyl]-1-[(1S)-1-phenylethyl]piperidin-4-ylidene]acetate
• CAS: 927385-95-3
• 化学式: C₃₅H₄₃NO₄
• 分子量: 541.731
• InChiKey: BSKZTKVBBRVQCZ-VIQDRQEJSA-N

物化性质

• 沸点：
  623.9±50.0 °C(predicted)
• 密度：
  1.122±0.06 g/cm3(Temp: 20 °C; Press: 760 Torr)(predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  6.2
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  13
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.4
• 拓扑面积：
  48
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-(R)-4-tert-butoxycarbonylmethylene-2-[(S)-1,2-dibenzyloxyethyl]-1-[(S)-1-phenylethyl]piperidine 在 L-Selectride 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 24.0h， 以91%的产率得到(2R,4R)-4-tert-butoxycarbonylmethyl-2-[(S)-1,2-dibenzyloxyethyl]-1-[(S)-1-phenylethyl]piperidine
  参考文献：
  名称：

  对映体顺式和反式-1,2,4-三取代哌啶的高效立体选择性合成

  摘要：

  对映体纯的（2 R，4 S）-和（2 R，4 R）-2-[（S）-1,2-二苄氧基乙基] -4- [2-（二苯基甲氧基）乙基] -1-[（S） -1-苯乙基]哌啶的顺式- 1和反式- 1已从合成ñ [（ -小号）-1-苯基乙基] - （小号）-2,3-二- ö-苄基丙二胺分六步进行，总收率分别为31％和18％。为合成这些化合物而开发的合成策略的效率取决于：（a）Danishefsky的二烯与起始的丙二胺之间的完全非对映选择性的串联曼尼希-迈克尔反应，（b）4-哌啶酮的高产率Wadsworth-Emmons反应（c）哌啶环C 4上的环外C–C双键的非对映异构还原。这些转化导致1,2,4-三取代的哌啶具有两个新的立体异构中心，具有出色的立体选择性。

  DOI：

  10.1016/j.tetasy.2007.10.042
• 作为产物：
  描述：

  (R)-2-[(S)-1,2-dibenzyloxyethyl]-N-[(S)-1-phenylethyl]-5,6-didehydro-4-piperidone 在 L-Selectride 、 lithium diisopropyl amide 作用下， 以 四氢呋喃 、 正庚烷 、 乙基苯 为溶剂， 反应 64.0h， 生成 (E)-(R)-4-tert-butoxycarbonylmethylene-2-[(S)-1,2-dibenzyloxyethyl]-1-[(S)-1-phenylethyl]piperidine
  参考文献：
  名称：

  通过Wadsworth-Emmons反应进行碱控制的非对映异构合成（R）-和（S）-2-取代的-4-亚烷基哌啶

  摘要：

  在手性2-取代的4-氧代哌啶和膦酸酯之间的Wadsworth-Emmons反应中观察到了显着的碱和反应时间影响。在使用大量过量的DBU作为碱和延长反应时间的反应中，最初形成的2 R产物通过逆向共轭/共轭加成序列和2的2-取代-4-亚烷基亚哌啶被差向热力学更稳定的产物S构型被选择性地合成。相反，当反应进行了使用LDA作为碱，没有发生差向异构化和2-取代的-4- alkylidenepiperidines的2 - [R构型具有优良的产率获得。

  DOI：

  10.1021/jo062075c

文献信息

• Base-Controlled Diastereodivergent Synthesis of (<i>R</i>)- and (<i>S</i>)-2-Substituted-4-alkylidenepiperidines by the Wadsworth−Emmons Reaction
  作者：Pablo Etayo、Ramón Badorrey、María D. Díaz-de-Villegas、José A. Gálvez

  DOI：10.1021/jo062075c

  日期：2007.2.1

  Significant base and reaction time effects have been observed in the Wadsworth−Emmons reaction between a chiral 2-substituted-4-oxopiperidine and phosphonates. In the reactions carried out using a large excess of DBU as the base and prolonged reaction times, the initially formed 2R products epimerized into thermodynamically more stable products through a retro-conjugate/conjugate addition sequence

  在手性2-取代的4-氧代哌啶和膦酸酯之间的Wadsworth-Emmons反应中观察到了显着的碱和反应时间影响。在使用大量过量的DBU作为碱和延长反应时间的反应中，最初形成的2 R产物通过逆向共轭/共轭加成序列和2的2-取代-4-亚烷基亚哌啶被差向热力学更稳定的产物S构型被选择性地合成。相反，当反应进行了使用LDA作为碱，没有发生差向异构化和2-取代的-4- alkylidenepiperidines的2 - [R构型具有优良的产率获得。
• Efficient stereoselective synthesis of enantiopure cis- and trans-1,2,4-trisubstituted piperidines
  作者：Pablo Etayo、Ramón Badorrey、María D. Díaz-de-Villegas、José A. Gálvez

  DOI：10.1016/j.tetasy.2007.10.042

  日期：2007.11

  Enantiomerically pure (2R,4S)- and (2R,4R)-2-[(S)-1,2-dibenzyloxyethyl]-4-[2-(diphenylmethoxy)ethyl]-1-[(S)-1-phenylethyl]piperidines cis-1 and trans-1 have been synthesised from N-[(S)-1-phenylethyl]-(S)-2,3-di-O-benzylglyceraldimine in six steps in 31% and 18% overall yields, respectively. The efficiency of the synthetic strategy developed for the synthesis of these compounds relies on: (a) the totally

  对映体纯的（2 R，4 S）-和（2 R，4 R）-2-[（S）-1,2-二苄氧基乙基] -4- [2-（二苯基甲氧基）乙基] -1-[（S） -1-苯乙基]哌啶的顺式- 1和反式- 1已从合成ñ [（ -小号）-1-苯基乙基] - （小号）-2,3-二- ö-苄基丙二胺分六步进行，总收率分别为31％和18％。为合成这些化合物而开发的合成策略的效率取决于：（a）Danishefsky的二烯与起始的丙二胺之间的完全非对映选择性的串联曼尼希-迈克尔反应，（b）4-哌啶酮的高产率Wadsworth-Emmons反应（c）哌啶环C 4上的环外C–C双键的非对映异构还原。这些转化导致1,2,4-三取代的哌啶具有两个新的立体异构中心，具有出色的立体选择性。