diethyl α-chloro-4-chlorobenzylphosphonate | 57787-10-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: diethyl α-chloro-4-chlorobenzylphosphonate
• 英文别名: α-chloro-4-chloro-benzyl-phosphonic acid diethyl ester；4-chloro-α-chlorobenzyl-phosphonic acid diethyl ester；diethyl (4-chlorophenyl)chloromethylphosphonate；Phosphonic acid, [chloro(4-chlorophenyl)methyl]-, diethyl ester；1-chloro-4-[chloro(diethoxyphosphoryl)methyl]benzene
• CAS: 57787-10-7
• 化学式: C₁₁H₁₅Cl₂O₃P
• 分子量: 297.118
• InChiKey: MWNCBFROEFSYSB-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  372.8±37.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.276±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.1
• 重原子数：
  17
• 可旋转键数：
  6
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.45
• 拓扑面积：
  35.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  diethyl α-chloro-4-chlorobenzylphosphonate 在 sodium hexamethyldisilazane 、 N-氟代双苯磺酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 1.0h， 以66%的产率得到diethyl α,α-chlorofluoro-4-chlorobenzylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  α,α-氯氟苄基膦酸二乙酯的首次合成

  摘要：

  从 α-羟基膦酸酯开始，通过两步程序以纯形式获得了多种二乙基 α,α-氯氟苄基膦酸酯。第一步是用Ph 3 P和CCl 4 氯化α-羟基膦酸酯，而第二步是用N-氟双苯磺酰亚胺氟化。

  DOI：

  10.1055/s-0029-1217564
• 作为产物：
  描述：

  4-氯苯基磷酸二乙酯 在 lithium hydroxide 、 六氯乙烷 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 水 为溶剂， 生成 diethyl α-chloro-4-chlorobenzylphosphonate
  参考文献：
  名称：

  使用苄基膦酸酯碳负离子的亲电子卤化反应高度选择性地合成α-单氟和α-单氯苄基膦酸酯

  摘要：

  通过一锅法已经实现了多种二乙基苄基膦酸酯的选择性亲电子单氟化和单氯化。通过分别使用N-氟苯磺酰亚胺（NFBS）和六氯乙烷的TMSCI保护的苄基碳负离子的中间体来完成单卤化反应。轻度除去保护基团后，此步骤可高产率（68–97％）和纯净形式提供α-单卤代苄基膦酸酯。

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(98)00648-0

文献信息

• Ethynylbenzothiophene pesticides
  申请人：FMC Corporation

  公开号：US05073564A1

  公开（公告）日：1991-12-17

  Ethynylbenzothiophene compounds of the following formula are effective as pesticides. ##STR1## wherein R is selected from ##STR2## R.sup.1 is selected from hydrogen, halogen, lower alkyl, lower haloalkyl, and phenylethynyl; R.sup.2 is selected from hydrogen, halogen, lower alkyl, lower alkylthio, lower haloalkenyl, haloalkenylthio, phenyl lower alkenyl, formyl, lower alkoxycarbonyl, carboxy lower alkenyl, lower alkoxycarbonyl lower alkenyl, phenyl, 2-thienyl, and methylthien-2-yl; R.sup.3 is selected from alkyl, lower trialkylsilyl, lower haloalkyl, hydroxyalkyl, alkylcarbonyl, methylthien-2-yl, 2-thienyl, and benzothien-2-yl; R.sup.4 is selected from hydrogen, halogen, lower alkyl, lower haloalkyl, lower alkoxy, lower haloalkylthio, lower alkoxycarbonyl, amino, and alkylcarbonylamino; and R.sup.5 is selected from hydrogen, lower alkyl and lower haloalkyl.

  以下化学式的乙炔基苯并噻吩化合物作为杀虫剂具有有效性。其中R来自以下选择：R^1来自氢、卤素、较低烷基、较低卤代烷基和苯乙炔基；R^2来自氢、卤素、较低烷基、较低烷硫基、较低卤代烯基、卤代烯基硫、苯基较低烯基、甲酰基、较低烷氧羰基、羧基较低烯基、较低烷氧羰基较低烯基、苯基、2-噻吩基和甲基噻吩-2-基；R^3来自烷基、较低三烷基硅基、较低卤代烷基、羟基烷基、烷基羰基、甲基噻吩-2-基、2-噻吩基和苯并噻吩-2-基；R^4来自氢、卤素、较低烷基、较低卤代烷基、较低烷氧、较低卤代烷硫、较低烷氧羰基、氨基和烷基羰基氨基；R^5来自氢、较低烷基和较低卤代烷基。
• A highly selective synthesis of α-monofluoro- and α-monochloro- benzylphosphonates using electrophilic halogenation of benzylphosphonates carbanions
  作者：Bogdan Iorga、Frédéric Eymery、Philippe Savignac

  DOI：10.1016/s0040-4039(98)00648-0

  日期：1998.5

  monofluorination and monochlorination of a wide variety of diethyl benzylphosphonates have been realized in a one-pot procedure. The monohalogenation was accomplished by intermediate of a benzylic carbanion protected with TMSCI using N-fluorobenzenesulfonimide (NFBS) and hexachloroethane, respectively. After mild removal of protecting group, this procedure delivers the α-monohalogenobenzylphosphonates in high yields

  通过一锅法已经实现了多种二乙基苄基膦酸酯的选择性亲电子单氟化和单氯化。通过分别使用N-氟苯磺酰亚胺（NFBS）和六氯乙烷的TMSCI保护的苄基碳负离子的中间体来完成单卤化反应。轻度除去保护基团后，此步骤可高产率（68–97％）和纯净形式提供α-单卤代苄基膦酸酯。
• Preparation of styryl cyclopropane insecticide intermediates
  申请人：Bayer Aktiengesellschaft

  公开号：US04358409A1

  公开（公告）日：1982-11-09

  Styryl-cyclopropane derivatives of the formula ##STR1## in which R.sup.9 represents independently of one another when n=2, halogen, cyano, nitro, or an optionally halogen-substituted alkyl, alkoxy, alkylthio or alkylenedioxy radical, n represents zero, 1, 2, 3, 4 or 5, R.sup.10 represents hydrogen or halogen and Y represents acetyl, cyano or carbamoyl, are produced by reacting a benzylphosphonic acid ester of the formula ##STR2## in which R.sup.4 each independently represents alkyl or phenyl or together represent alkylene, with a formylcyclopropane derivative of the formula ##STR3## or by reacting an .alpha.-hydroxyphosphonic acid ester of the formula ##STR4## with an olefinating agent of the formula ##STR5## in which Z' represents a phosphorus-containing radical ##STR6## wherein R.sup.5 and R.sup.6 are identical or different and individually represent alkyl, phenyl, alkoxy or pehnoxy or R.sup.5 and R.sup.6 together represent alkanedioxy, R.sup.7 represents alkyl or phenyl and X represents halogen, in the presence of a base at a temperature between about -70.degree. and +150.degree. C. Other olefins can be similarly prepared. Many intermediates are new and the end products are themselves intermediates for insecticides.

  通过将具有以下结构的苯基磷酸酯与具有以下结构的酰基环丙烷衍生物反应，可以制备公式的苯基环丙烷衍生物： 其中R.sup.9表示独立的卤素，氰基，硝基或者一个可选择地取代卤素的烷基，烷氧基，烷基硫基或烷基二氧基基团时，当n=2时，n表示零，1，2，3，4或5，R.sup.10表示氢或卤素，Y表示乙酰基，氰基或者羰基。 或者通过将具有以下结构的α-羟基磷酸酯与具有以下结构的烯化试剂反应，也可以制备这些环丙烷衍生物： 其中Z'表示一个含磷基团，R.sup.5和R.sup.6相同或不同，分别表示烷基，苯基，烷氧基或苯氧基，或者R.sup.5和R.sup.6一起表示烷二氧基，R.sup.7表示烷基或苯基，X表示卤素，在碱存在下，在大约-70℃至+150℃的温度下进行反应。其他烯烃也可以类似地制备。许多中间体是新的，最终产物本身也是杀虫剂的中间体。
• Palladium-Catalyzed Migratory Insertion of Isocyanides for Synthesis of <i>C</i>-Phosphonoketenimines
  作者：Qiang Yang、Chong Li、Ming-Xing Cheng、Shang-Dong Yang

  DOI：10.1021/acscatal.6b01253

  日期：2016.7.1

  An efficient method for the synthesis of C-phosphonoketenimines through palladium-catalyzed migratory insertion of isocyanides has been developed for the first time. This procedure tolerates wide functional groups and has a good atom economy. Further transformations of the products, which are useful building blocks for the β-aminophosphonates, β-aminovinylphosphonates, and C-phosphorylated tetrazoles

  首次开发了通过钯催化的异氰酸酯迁移插入合成C-膦烯酮的有效方法。该程序可耐受广泛的官能团，并具有良好的原子经济性。产物的进一步转化是潜在的合成用途，所述产物是β-氨基膦酸酯，β-氨基乙烯基膦酸酯和C-磷酸化的四唑的有用的结构单元。
• 2-Substituted ethynyl thiophene pesticides
  申请人：FMC Corporation

  公开号：US04826829A1

  公开（公告）日：1989-05-02

  Thiophene derivatives of the following formula are effective as acaricdies: ##STR1## wherein A is selected from -phenylthienyl and -phenyl optionally carrying one or more substitutents selected from -lower alkyl, -lower alkoxy, -phenoxy, -hydroxy, -halogen, -lower haloalkyl, -phenylcarbonyl, -lower alkyl carbonyloxy, -lower alkyl sulfonyl, -lower alkyl sulfonyloxy, -amino, -lowr alkyl carboxamido, and -lower haloalkyl carboxamido; R.sub.4 is selected from -hydrogen and -lower alkyl; and R.sub.5 is selected from -thienyl optionally carrying one or more substituents selected from -lower alkyl, -phenylethynyl, -lower alkylthio, -lower haloalkyl carbonyl, and lower alkyl sulfoxy; or -phenyl optionally carrying one or more substituents selected from -lower alkyl and -lower alkoxy.

  以下公式的噻吩衍生物是有效的螨虫杀灭剂：##STR1## 其中A从-苯基噻吩基和-苯基中选择，可携带一种或多种取代基，所选自-低级烷基，-低级烷氧基，-苯氧基，-羟基，-卤素，-低级卤代烷基，-苯基羰基，-低级烷基羰酰氧基，-低级烷基磺酰基，-低级烷基磺酰氧基，-氨基，-低级烷基羧酰胺和-低级卤代烷基羧酰胺；R.sub.4从-氢和-低级烷基中选择；R.sub.5从-噻吩中选择，可携带一种或多种取代基，所选自-低级烷基，-苯乙炔基，-低级硫代烷基，-低级卤代烷基羰基和低级烷基磺酰氧基；或-苯基，可携带一种或多种取代基，所选自-低级烷基和-低级烷氧基。