(2S,3R,5R)-{5-[(1S,2S)-1,2-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-oxo-propyl]-3-methyl-tetrahydro-furan-2-yl}-acetic acid methyl ester | 1067999-66-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: (2S,3R,5R)-{5-[(1S,2S)-1,2-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-oxo-propyl]-3-methyl-tetrahydro-furan-2-yl}-acetic acid methyl ester
• 英文别名: methyl 2-[(2S,3R,5R)-5-[(1S,2S)-1,2-bis[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]-3-oxopropyl]-3-methyloxolan-2-yl]acetate
• CAS: 1067999-66-9
• 化学式: C₂₃H₄₆O₆Si₂
• 分子量: 474.786
• InChiKey: RUDRMUGYUIDJGI-HZVKZAKPSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.32
• 重原子数：
  31
• 可旋转键数：
  12
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.91
• 拓扑面积：
  71.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2S,3R,5R)-{5-[(1S,2S)-1,2-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-oxo-propyl]-3-methyl-tetrahydro-furan-2-yl}-acetic acid methyl ester 在 Mo(CO)3(CN-t-Bu)3 、 potassium trimethylsilonate 、 potassium carbonate 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 为溶剂， 反应 49.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolides F 和 C2：全合成的奥德赛

  摘要：

  Amphidinolides F、C、C2 和 C3 是从甲藻Amphidinium物种中分离出来的海洋天然产物。它们共享相同的大环内酯核心，它们之间的区别在于侧链水平。这些ampphidinolides的一个主要特征是在大环内酯核心内存在两个反式-THF环，这被认为是通过用N-乙酰基恶唑啉硫酮的烯醇钛进行C-糖基化而构建的。因此，它们全合成的最初策略是基于对应于 C 1 –C 9、C 10 –C 19和 C 20 –C 29或 C 20的三个主要片段的组装-C 34断开连接。尽管所有片段的合成都是成功的，但 C 19和 C 20之间的 C-糖基化反应被证明是一个问题。因此，设计了第二条路线。C 17和 C 18之间的新断开是基于砜加成和脱磺酰基序列。我们的收敛策略允许全合成氨苯环内酯 F，并为使用后期发散方法合成氨苯环内酯 C、C2 和 C3 开辟了一条新的统一路线。尽管在一些关键步骤的

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02458
• 作为产物：
  描述：

  methyl 2-[(2S,3R,5R)-3-methyl-5-[(1S,2R)-1,2,3-tris[[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy]propyl]oxolan-2-yl]acetate 在 2,2,6,6-四甲基哌啶氧化物 、 三氯异氰尿酸 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 4.83h， 生成 (2S,3R,5R)-{5-[(1S,2S)-1,2-bis-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-3-oxo-propyl]-3-methyl-tetrahydro-furan-2-yl}-acetic acid methyl ester
  参考文献：
  名称：

  Amphidinolides F 和 C2：全合成的奥德赛

  摘要：

  Amphidinolides F、C、C2 和 C3 是从甲藻Amphidinium物种中分离出来的海洋天然产物。它们共享相同的大环内酯核心，它们之间的区别在于侧链水平。这些ampphidinolides的一个主要特征是在大环内酯核心内存在两个反式-THF环，这被认为是通过用N-乙酰基恶唑啉硫酮的烯醇钛进行C-糖基化而构建的。因此，它们全合成的最初策略是基于对应于 C 1 –C 9、C 10 –C 19和 C 20 –C 29或 C 20的三个主要片段的组装-C 34断开连接。尽管所有片段的合成都是成功的，但 C 19和 C 20之间的 C-糖基化反应被证明是一个问题。因此，设计了第二条路线。C 17和 C 18之间的新断开是基于砜加成和脱磺酰基序列。我们的收敛策略允许全合成氨苯环内酯 F，并为使用后期发散方法合成氨苯环内酯 C、C2 和 C3 开辟了一条新的统一路线。尽管在一些关键步骤的

  DOI：

  10.1021/acs.joc.1c02458

文献信息

• Stereoselective Syntheses of the C(1)−C(9) Fragment of Amphidinolide C
  作者：Robert H. Bates、J. Brad Shotwell、William R. Roush

  DOI：10.1021/ol801852j

  日期：2008.10.2

  Stereoselective syntheses of the C(1)-C(9) fragments 18 and 28 of amphidinolide C have been developed. The first-generation sequence involves a diastereoselective chelate-controlled [3 + 2]-annulation reaction of 6 and 7, while the second-generation synthesis involves an intramolecular hetero-Michael cyclization of 8.

  已开发出两栖类内酯 C 的 C(1) -C(9) 片段 18 和 28 的立体选择性合成。第一代序列涉及 6 和 7 的非对映选择性螯合物控制的 [3 + 2]-环化反应，而第二代合成涉及 8 的分子内杂迈克尔环化。
• Efficient Synthesis of the C(1)−C(9) Fragment of Amphidinolides C, C2, and F
  作者：Laurent Ferrié、Bruno Figadère

  DOI：10.1021/ol1021228

  日期：2010.11.5

  The synthesis of the C(1)−C(9) fragment of amphidinolides C, C2, and F was achieved by using a vinyloguous Mukaiyama aldol reaction on a chiral aldehyde with a silyloxyfuran and by using a C-glycosylation of a lactol derivative with an acetyl oxazolidinethione. From the available chiral acetonide−glyceraldehyde, all the stereogenic centers were perfectly induced along the synthesis. The C(1)−C(9) fragment

  通过使用手性醛与甲硅烷氧基呋喃进行乙烯基键合的Mukaiyama醛醇缩合反应，以及通过将内酯衍生物的C-糖基化与乙酰基恶唑烷硫酮。从现有的手性乙醛-甘油醛中，所有立体异构中心均在合成过程中被完美诱导。C（1）-C（9）片段以10个步骤在C（9）合成为乙烯基锡烷，收率为16％。