(1S)-3-phenyl-1-(tributylstannyl)propyl diisopropylcarbamate | 475301-87-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (1S)-3-phenyl-1-(tributylstannyl)propyl diisopropylcarbamate
• CAS: 475301-87-2；871941-32-1；246021-86-3
• 化学式: C₂₈H₅₁NO₂Sn
• 分子量: 552.428
• InChiKey: HRELBZHZUJYDBH-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  543.3±60.0 °C(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.63
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  17
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  29.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (1S)-3-phenyl-1-(tributylstannyl)propyl diisopropylcarbamate 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以44%的产率得到(2R)-2-hydroxy-4-phenyl-N,N-di(propan-2-yl)butanamide
  参考文献：
  名称：

  1,2-Carbamoyl Migration on Enantio-enrichedα-Lithioalkyl Carbamates Generated withs-Butyllithium/Sparteine: Steric Course and Mechanism

  摘要：

  N,N-二异丙基氨基甲酸烷基酯在-78 °C 的乙醚中用 s-BuLi/(−)-金雀花石进行锂化，然后升温至室温时，会发生 1,2-氨基甲酰基迁移，生成 α-羟基酰胺的 ee 含量 >95%，并且在含锂碳负离子末端完全保留构型。提出了一种加法-消除机制。

  DOI：

  10.1246/cl.1999.759
• 作为产物：
  描述：

  三丁基氯化锡 、 3-phenylpropyl N,N-diisopropylcarbamate 在 (1R,2S,5R,9S)-5,11-dimethyl-7,11-diazatricyclo[7.3.1.0^2,7]tridecane 、 仲丁基锂 作用下， 以 乙醚 、 环己烷 为溶剂， 反应 16.0h， 以66%的产率得到(1S)-3-phenyl-1-(tributylstannyl)propyl diisopropylcarbamate
  参考文献：
  名称：

  三环 (+)-Sparteine 替代物的 5-取代衍生物在 anO-烷基氨基甲酸酯的对映选择性锂化/甲烷基化

  摘要：

  5-单和 5,5-二取代的三环双吡啶是已知 (+)-sparteine 替代物的衍生物，已从天然生物碱 (-)-cytisine 以四到六个步骤合成，并被评估为手性配体O-烷基氨基甲酸酯的对映选择性锂化/甲锡烷基化。结构选择性研究表明，可以耐受较小的 5-endo 取代基，而较大的 5-endo 取代基甚至较小的 5-exo 取代基会导致手性转移水平显着降低。

  DOI：

  10.1002/ejoc.201300987

文献信息

• Use of alkyl 2,4,6-triisopropylbenzoates in the asymmetric homologation of challenging boronic esters
  作者：Robin Larouche-Gauthier、Catherine J. Fletcher、Irantzu Couto、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1039/c1cc14469c

  日期：——

  (-)-Sparteine induced lithiation of primary 2,4,6-triisopropylbenzoates and subsequent homologation of boronic esters is reported. A comparative study with lithiated N,N-diisopropylcarbamates has demonstrated the superiority of the hindered benzoate.

  报道了 (-)-Sparteine 诱导的主要 2,4,6-三异丙基苯甲酸酯的锂化和随后的硼酸酯的同系化。与锂化 N,N-二异丙基氨基甲酸酯的比较研究证明了受阻苯甲酸酯的优越性。
• Stereoselective Total Synthesis of (+)-Giganin and Its C10 Epimer by Using Late-Stage Lithiation-Borylation Methodology
  作者：Catherine J. Fletcher、Katherine M. P. Wheelhouse、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201208403

  日期：2013.2.25

  The first total synthesis of (+)‐giganin and its unnatural diastereoisomer (+)‐C10‐epi‐giganin has been completed in a total of 13 linear steps, and 7 % and 8 % overall yield, respectively (see scheme; (‐)‐sp= (‐)‐sparteine, (+)‐sps=(+)‐sparteine surrogate). Lithiation–borylation methodology has been successfully applied in the key step, to couple together advanced intermediates with very high diastereoselectivity

  （+）-ganganin及其非天然非对映异构体（+）-C10- epi -giganin的第一次总合成已完成总共13个线性步骤，总产率分别为7％和8％（参见方案;（- ）-sp =（-）-sparteine，（+）-sps =（+）-sparteine代表）。锂基化方法已成功应用于关键步骤，将非对映选择性极高的高级中间体偶联在一起，从而证明了其作为总合成工具的能力。
• Asymmetric Synthesis of Allylsilanes by the Borylation of Lithiated Carbamates: Formal Total Synthesis of (−)-Decarestrictine D
  作者：Michael Binanzer、Guang Yu Fang、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201001223

  日期：——

  carbamates react with retention of configuration, thereby providing enantio‐complementary routes to β‐hydroxy allylsilanes (see scheme). The methodology has been applied in a concise formal total synthesis of (−)‐decarestrictine D.

  另一面：（-）-半胱氨酸络合的锂化氨基甲酸酯与β-硅烷基乙烯基硼烷反应，构型反转，而不含二胺的锂化氨基甲酸酯则与构型保留反应，从而提供了对β-羟基烯丙基硅烷的对映体-互补途径（参见方案） ）。该方法已用于简明的（-）-去卡地丁D的正式总合成中。
• Synthesis of Highly Enantioenriched C-Tertiary Amines From Boronic Esters: Application to the Synthesis of Igmesine
  作者：Viktor Bagutski、Tim G. Elford、Varinder K. Aggarwal

  DOI：10.1002/anie.201006037

  日期：2011.2.1

  Better than all the rest: Tertiary boronic esters, readily available using the lithiation–borylation reaction, have been converted into tertiary alkylamines in very high ee. The work has been applied to a short, modular, and fully stereocontrolled synthesis of the pharmaceutical igmesine and chiral 2,2‐disubstituted piperidines.

  优于所有其他化合物：叔硼酸酯（使用锂化-硼化反应可轻松获得）已在非常高的ee中转化为叔烷基胺。这项工作已被应用于药物艾美辛和手性2,2-二取代哌啶的简短，模块化和完全立体控制的合成。
• On the steric course of transmetallations on enantiomerically defined α-carbamoyloxy organolithiums
  作者：Katsuhiko Tomooka、Hideo Shimizu、Takeshi Nakai

  DOI：10.1016/s0022-328x(01)00641-6

  日期：2001.4

  The steric courses of the transmetallations of the title organolithiums to the Sn(IV)-, Mg(II)-, Ce(III)-, Zn(II)-, and Cu(I)-species are described.

  描述了标题有机锂向Sn（IV）-，Mg（II）-，Ce（III）-，Zn（II）-和Cu（I）物种的金属转移的空间过程。