2-((E)-4-Trimethylsilanyl-but-2-enyl)-malonic acid dimethyl ester | 134600-34-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 2-((E)-4-Trimethylsilanyl-but-2-enyl)-malonic acid dimethyl ester
• CAS: 134600-34-3
• 化学式: C₁₂H₂₂O₄Si
• 分子量: 258.39
• InChiKey: RLVCCCTYSPSYSD-VOTSOKGWSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.23
• 重原子数：
  17.0
• 可旋转键数：
  6.0
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2-((E)-4-Trimethylsilanyl-but-2-enyl)-malonic acid dimethyl ester 在 lithium aluminium tetrahydride 、 lithium tetrachloropalladate 、 copper dichloride 作用下， 以 四氢呋喃 、 异丙醇 为溶剂， 反应 1.5h， 生成 (5-Ethenyloxolan-3-yl)methanol
  参考文献：
  名称：

  Umpolung of the reactivity of allylsilanes. Palladium(II) catalyzed cyclization of allylsilyl alcohols: a new route to substituted 2-vinyltetrahydrofurans

  摘要：

  Functionalized allylsilanes 1-4 undergo palladium(II) catalyzed ring closure to afford 4- and/or 5-substituted 2-vinyltetrahydrofurans (5-8) under mild conditions. The catalytic reactions proceed through (eta(3)-allyl)palladium intermediates formed by palladadesilylation of the allylsilane substrates. (C) 2000 Elsevier Science Ltd. All rights reserved.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(99)02245-5
• 作为产物：
  描述：

  二甲基丙二酸钠 、 1-(三甲基甲硅烷基)丁-3-烯-2-基乙酸酯 在 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 三苯基膦 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 以73%的产率得到2-((E)-4-Trimethylsilanyl-but-2-enyl)-malonic acid dimethyl ester
  参考文献：
  名称：

  Carbopalladation of functionalized allenes : regioselectivity of the reaction of carbonucleophiles with the intermediate π-allyl palladium complexes.

  摘要：

  Carbopalladation of functionalized allenes leads to pi-allyl palladium complexes, the regiochemistry of which towards carbonucleophiles has been studied : a methoxy group has been demonstrated to reverse the classical regioselectivity and to allow the formation of the more substituted product.

  DOI：

  10.1016/s0040-4039(00)74332-2

文献信息

• Palladium-Catalyzed Cyclization of Allylsilanes with Nucleophilic Displacement of the Silyl Group
  作者：István Macsári、Kálmán J. Szabó

  DOI：10.1002/1521-3765(20011001)7:19<4097::aid-chem4097>3.0.co;2-8

  日期：2001.10.1

  Allylsilanes containing hydroxy or tosylamide groups undergo palladium(II)catalyzed cyclization to afford derivatives of tetrahydrofuran, piperidine, and pyrrolidine. This catalytic reaction proceeds through an (eta3-allyl)palladium intermediate that is generated by allylic displacement of the silyl group of the allylsilane precursors. The internal nucleophilic attack on the (eta3-allyl)palladium intermediates

  含有羟基或甲苯磺酰胺基的烯丙基硅烷经过钯（II）催化环化，得到四氢呋喃，哌啶和吡咯烷的衍生物。该催化反应通过烯丙基硅烷前体的甲硅烷基的烯丙基置换产生的（η3-烯丙基）钯中间体进行。对（eta3-烯丙基）钯中间体的内部亲核攻击以高的化学和区域选择性进行。苯醌和氯化铜（II）可用于再生钯（II）催化剂前体。机理研究表明，氯化铜（II）再氧化剂还激活（eta3-烯丙基）钯中间体向亲核进攻。对（η3-烯丙基）钯中间体形成的动力学研究表明，反应速率高度依赖于氯化物配体和溶剂的浓度。通过密度泛函理论（DFT）计算研究了钯金属甲硅烷基化过程关键中间体的结构和反应活性，表明亲电钯（II）催化剂前体与烯丙基硅烷的配位导致相对较弱的β-硅效应。DFT研究还表明，碳-硅键的裂解是通过氯离子与硅原子的配位而发生的。结果表明，亲电钯（II）催化剂前体与烯丙基硅烷的配位导致相对较弱的β-硅效应。DFT研究还表明，碳-