tert-butyl (2Z)-2-[(2R,4S,5R)-2-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-3-ylidene]acetate | 185556-89-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 二嗪类
• 英文名称: tert-butyl (2Z)-2-[(2R,4S,5R)-2-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-3-ylidene]acetate
• CAS: 185556-89-2
• 化学式: C₁₅H₂₀N₂O₇
• 分子量: 340.333
• InChiKey: ICKLHVPCECUTNU-MSKWYOISSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  -1.2
• 重原子数：
  24
• 可旋转键数：
  5
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.53
• 拓扑面积：
  125
• 氢给体数：
  3
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl (2Z)-2-[(2R,4S,5R)-2-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-3-ylidene]acetate 在 Dowex 50 (H+) 作用下， 以 水 、 乙腈 为溶剂， 反应 9.0h， 以95%的产率得到[(2R,4S,5R)-2-(2,4-Dioxo-3,4-dihydro-2H-pyrimidin-1-yl)-4-hydroxy-5-hydroxymethyl-dihydro-furan-(3Z)-ylidene]-acetic acid
  参考文献：
  名称：

  核苷和核苷酸。156. 2'-[（（烷氧羰基）亚甲基] -2'-脱氧尿苷的2'-位的螯合控制和非螯合控制的非对映体选择性硫酚加成反应：（Z）-2'-[（烷氧羰基）亚甲基的转化] -2'-脱氧尿苷变为它们的（E）-异构体（1）。

  摘要：

  1- [3,5-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）-β-D-赤型戊呋喃并-2-脲基]尿嘧啶（4）的Wittig反应与Ph（ 3）P ＝ CHCO（2）R（R ＝乙基或叔丁基）分别高产率分别得到（Z）-2′-[（（烷氧羰基）亚甲基]衍生物5和13。观察到苯硫酚向5和13的2'-[（（烷氧基羰基）亚甲基]部分加成的异常的β面部选择性，发现该面部选择性受硫醇盐抗衡阳离子和烷氧基部分的体积的影响。在THF中在PhSH存在下用LiSPh（1.5当量）处理2'-[（（乙氧基羰基）亚甲基]衍生物5]选择性高产率地得到2'β-（苯硫基）衍生物11和痕量的2'α-（苯硫基） ）导数10。另一方面，当2' 在二恶烷/ DMF中，在PhSH的存在下，用KSPh处理-[[（叔丁氧基羰基）亚甲基]衍生物13，反转面部选择性以选择性生成2'α-（苯硫基）加合物14（α：beta，77:23）收率达

  DOI：

  10.1021/jo9613601
• 作为产物：
  描述：

  (叔丁氧基羰基亚甲基)三苯基磷烷 在 四丁基氟化铵 、 溶剂黄146 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 tert-butyl (2Z)-2-[(2R,4S,5R)-2-(2,4-dioxopyrimidin-1-yl)-4-hydroxy-5-(hydroxymethyl)oxolan-3-ylidene]acetate
  参考文献：
  名称：

  核苷和核苷酸。156. 2'-[（（烷氧羰基）亚甲基] -2'-脱氧尿苷的2'-位的螯合控制和非螯合控制的非对映体选择性硫酚加成反应：（Z）-2'-[（烷氧羰基）亚甲基的转化] -2'-脱氧尿苷变为它们的（E）-异构体（1）。

  摘要：

  1- [3,5-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）-β-D-赤型戊呋喃并-2-脲基]尿嘧啶（4）的Wittig反应与Ph（ 3）P ＝ CHCO（2）R（R ＝乙基或叔丁基）分别高产率分别得到（Z）-2′-[（（烷氧羰基）亚甲基]衍生物5和13。观察到苯硫酚向5和13的2'-[（（烷氧基羰基）亚甲基]部分加成的异常的β面部选择性，发现该面部选择性受硫醇盐抗衡阳离子和烷氧基部分的体积的影响。在THF中在PhSH存在下用LiSPh（1.5当量）处理2'-[（（乙氧基羰基）亚甲基]衍生物5]选择性高产率地得到2'β-（苯硫基）衍生物11和痕量的2'α-（苯硫基） ）导数10。另一方面，当2' 在二恶烷/ DMF中，在PhSH的存在下，用KSPh处理-[[（叔丁氧基羰基）亚甲基]衍生物13，反转面部选择性以选择性生成2'α-（苯硫基）加合物14（α：beta，77:23）收率达

  DOI：

  10.1021/jo9613601

文献信息

• Nucleosides and Nucleotides. 156. Chelation-Controlled and Nonchelation-Controlled Diastereofacial Selective Thiophenol Addition Reactions at the 2‘-Position of 2‘-[(Alkoxycarbonyl)methylene]-2‘-deoxyuridines:  Conversion of (<i>Z</i>)-2‘-[(Alkoxycarbonyl)methylene]-2‘-deoxyuridines into Their (<i>E</i>)-Isomers¹
  作者：Abdalla E. A. Hassan、Satoshi Shuto、Akira Matsuda

  DOI：10.1021/jo9613601

  日期：1997.1.1

  gave the (Z)-isomer 13 in 92% yield. The oxidativesyn-elimination of the (2'R)-2'-[(tert-butoxycarbonyl)methyl]-2'-deoxy-2'-thiophenoxy-5'-O-(triisopropylsilyl)uridine (17), which was obtained from 14 in two steps, exclusively gave the desired (E)-[(tert-butoxycarbonyl)methylene] derivatives 18 in 90% yield. Deprotection of 18 gave the (E)-(carboxymethylene)-2'-deoxyuridine (3). The (Z)-(carboxyme

  1- [3,5-O-（1,1,3,3-四异丙基二硅氧烷-1,3-二基）-β-D-赤型戊呋喃并-2-脲基]尿嘧啶（4）的Wittig反应与Ph（ 3）P ＝ CHCO（2）R（R ＝乙基或叔丁基）分别高产率分别得到（Z）-2′-[（（烷氧羰基）亚甲基]衍生物5和13。观察到苯硫酚向5和13的2'-[（（烷氧基羰基）亚甲基]部分加成的异常的β面部选择性，发现该面部选择性受硫醇盐抗衡阳离子和烷氧基部分的体积的影响。在THF中在PhSH存在下用LiSPh（1.5当量）处理2'-[（（乙氧基羰基）亚甲基]衍生物5]选择性高产率地得到2'β-（苯硫基）衍生物11和痕量的2'α-（苯硫基） ）导数10。另一方面，当2' 在二恶烷/ DMF中，在PhSH的存在下，用KSPh处理-[[（叔丁氧基羰基）亚甲基]衍生物13，反转面部选择性以选择性生成2'α-（苯硫基）加合物14（α：beta，77:23）收率达