N,N-diethylbenzamide | 935561-44-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N,N-diethylbenzamide
• CAS: 935561-44-7
• 化学式: C₁₁H₁₅NO
• 分子量: 178.235
• InChiKey: JLNGEXDJAQASHD-KHWBWMQUSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.17
• 重原子数：
  13.0
• 可旋转键数：
  3.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.36
• 拓扑面积：
  20.31
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N,N-diethylbenzamide 在 正丁基锂 、 四甲基乙二胺 、 仲丁基锂 、 sodium hydride 、 二异丁基氢化铝 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 环己烷 、 mineral oil 为溶剂， 反应 6.08h， 生成
  参考文献：
  名称：

  通过Ynamides的1,1-Carboalkoxylation金催化合成功能化茚的1,2-N-迁移

  摘要：

  独特的α-半胺醚金卡宾中间体通过金催化的1,1-碳烷氧基化策略获得，并通过高度选择性的1,2 -N-迁移进化。这种骨架重排产生了功能化的茚，同位素标记证实了 ynamide 部分罕见的 C  N 键断裂。已经探索了取代基对迁移的影响，并提出了一个模型来合理化观察到的选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201403040
• 作为产物：
  描述：

  苯甲酸-Alpha-13C 在 氯化亚砜 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 19.0h， 生成 N,N-diethylbenzamide
  参考文献：
  名称：

  通过Ynamides的1,1-Carboalkoxylation金催化合成功能化茚的1,2-N-迁移

  摘要：

  独特的α-半胺醚金卡宾中间体通过金催化的1,1-碳烷氧基化策略获得，并通过高度选择性的1,2 -N-迁移进化。这种骨架重排产生了功能化的茚，同位素标记证实了 ynamide 部分罕见的 C  N 键断裂。已经探索了取代基对迁移的影响，并提出了一个模型来合理化观察到的选择性。

  DOI：

  10.1002/chem.201403040

文献信息

• Mild and Selective Hydrozirconation of Amides to Aldehydes Using Cp₂Zr(H)Cl:  Scope and Mechanistic Insight
  作者：Jared T. Spletstoser、Jonathan M. White、Ashok Rao Tunoori、Gunda I. Georg

  DOI：10.1021/ja066362+

  日期：2007.3.1

  An investigation of the use of Cp2Zr(H)Cl (Schwartz's reagent) to reduce a variety of amides to the corresponding aldehydes under very mild reaction conditions and in high yields is reported. A range of tertiary amides, including Weinreb's amides, can be converted directly to the corresponding aldehydes with remarkable chemoselectivity. Primary and secondary amides proved to be viable substrates for reduction as well, although the yields were somewhat diminished as compared to the corresponding tertiary amides. Results from NMR experiments suggested the presence of a stable, 18-electron zirconacycle intermediate that presumably affords the aldehyde upon water or silica gel workup. A series of competition experiments revealed a preference of the reagent for substrates in which the lone pair of the nitrogen is electron releasing and thus more delocalized across the amide bond by resonance. This trend accounts for the observed excellent selectivity for tertiary amides versus esters. Experiments regarding the solvent dependence of the reaction suggested a kinetic profile similar to that postulated for the hydrozirconation of alkenes and alkynes. Addition of p-anisidine to the reaction intermediate resulted in the formation of the corresponding imine mimicking the addition of water that forms the aldehyde.