(R)-2-phenyl-4-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-Δ¹-pyrroline

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (R)-2-phenyl-4-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-Δ¹-pyrroline
• 英文别名: tert-butyl-dimethyl-[[(3R)-5-phenyl-3,4-dihydro-2H-pyrrol-3-yl]oxy]silane
• 化学式: C₁₆H₂₅NOSi
• 分子量: 275.466
• InChiKey: ALVVLEVGSLUMTM-CQSZACIVSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.27
• 重原子数：
  19
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.56
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  二碳酸二叔丁酯 、 (R)-2-phenyl-4-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-Δ¹-pyrroline 在 platinum on activated charcoal 氢气 作用下， 以 乙二醇二甲醚 、 乙醚 为溶剂， 反应 23.0h， 以2.58 g的产率得到4-(tert-butyl-dimethyl-silanyloxy)-2-phenyl-pyrrolidine-1-carboxylic acid tert-butyl ester
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Synthesis of (3R,5R)-cis-3-Hydroxy-5-phenylpyrrolidine

  摘要：

  顺-3-羟基-5-苯基吡咯烷可以由廉价的起始原料(R)-(+)-乙基-4-氯-3-羟基丁酸酯和(R)-(+)-4-氯-3立体选择性合成-羟基丁腈。主要特点包括使用 Pt/C 催化剂对作为共同关键中间体的环状亚胺 5 进行面选择性和化学选择性氢化。这里描述的转化将允许新型碳青霉烯类 1 和 2 的实际合成。

  DOI：

  10.1055/s-2001-18106
• 作为产物：
  描述：

  碘苯 、 (R)-3-((tert-butyldimethylsilyl)oxy)pyrrolidine 在 3,3-二甲基-1-丁烯 、 RhCl(CO)(PFur₃)2 、 caesium carbonate 作用下， 以 1,4-二氧六环 为溶剂， 反应 15.0h， 以59%的产率得到(R)-2-phenyl-4-[(1,1-dimethylethyl)dimethylsilyloxy]-Δ¹-pyrroline
  参考文献：
  名称：

  游离 (NH)-杂环通过直接 (sp3) C-H 键官能化的氧化 C-芳基化

  摘要：

  描述了一种新化学转化的发展，即饱和 (NH)-杂环的氧化 C-芳基化。该反应在一个过程中结合了脱氢和芳基化，导致 (NH)-杂环和卤代芳烃的交叉偶联。典型的反应条件包括在 RhCl(CO)[P(Fur)3]2 作为催化剂和 Cs2CO3 作为碱的存在下，在 120-150 摄氏度下加热无水二恶烷中的反应伙伴。添加叔丁基乙烯作为氢受体通过减少脱卤途径来增加化学产率。该方法展示了良好的底物范围，允许交叉偶联各种（NH）-杂环（例如，吡咯烷、哌啶、哌嗪、吗啉）和卤（杂）芳烃，一步提供有价值的杂环产物。初步的机理研究提供了一些关于拟议催化循环中关键事件的见解，包括酰胺铑络合物的 β-氢化物消除和所得亚胺的碳金属化。大的动力学同位素效应 [KIE (kC-H/kC-D) = 4.3] 表明一个或两个 β-氢化物消除步骤是决定速率的。膦配体的核心作用是控制氧化性 C-芳基化和 N-芳基化途径之间的分配。

  DOI：

  10.1021/ja045402b