4-bromo-2,6-diethylpyridine p-toluenesulfonic acid | 927889-51-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-bromo-2,6-diethylpyridine p-toluenesulfonic acid
• 英文别名: 4-bromo-2,6-diethylpyridine tosylate salt；4-bromo-2,6-diethylPyridine 4-methylbenzenesulfonate；4-bromo-2,6-diethylpyridine;4-methylbenzenesulfonic acid
• CAS: 927889-51-8
• 化学式: C₇H₈O₃S*C₉H₁₂BrN
• 分子量: 386.31
• InChiKey: SBYUBTVJHHUHNW-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.21
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.31
• 拓扑面积：
  75.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  4-bromo-2,6-diethylpyridine p-toluenesulfonic acid 在 bis-triphenylphosphine-palladium(II) chloride 、 甲烷磺酸 、 palladium 10% on activated carbon 、 氢气 、 碳酸氢钠 、 三乙胺 、 lithium hexamethyldisilazane 作用下， 以 四氢呋喃 、 甲醇 、 醋酸异丙酯 、 水 、 甲苯 为溶剂， -15.0~80.0 ℃ 、446.08 kPa 条件下， 反应 19.0h， 生成 (R)-6-cyclopentyl-6-(2-(2,6-diethylpyridin-4-yl)ethyl)-dihydro-2H-pyran-2,4(3H)-dione
  参考文献：
  名称：

  非氟布韦的合成。第二部分 通过β-乙氧基酯的Dieckmann环化反应第二代合成6,6-二取代的2 H-吡喃酮

  摘要：

  本文描述了将恶唑烷酮（3）转化为β-酮内酯（5）的改进顺序。引起这一变化的主要驱动力是在分子内环化反应中产生β-酮内酯时观察到适度和可变的产率。将环化底物从恶唑烷酮改为烷基酯可显着改善环化作用，并改善炔烃加氢反应。还描述了用于甲醇分解和形成中间盐的最佳底物的选择。

  DOI：

  10.1021/op400236r

文献信息

• WO2007/23381
  申请人：——

  公开号：——

  公开（公告）日：——
• Synthesis of Filibuvir. Part I. Diastereoselective Preparation of a β-Hydroxy Alkynyl Oxazolidinone and Conversion to a 6,6-Disubstituted 2<i>H</i>-Pyranone
  作者：Robert A. Singer、John A. Ragan、Paul Bowles、Esmort Chisowa、Brian G. Conway、Eric M. Cordi、Kyle R. Leeman、Leo J. Letendre、Janice E. Sieser、Gregory W. Sluggett、Corey L. Stanchina、Holly Strohmeyer、Jon Blunt、Stuart Taylor、Ciaran Byrne、Denis Lynch、Sandra Mullane、Maria M. O’Sullivan、Marcella Whelan

  DOI：10.1021/op4002356

  日期：2014.1.17

  This is the first in a series of three papers describing the identification and development of a commercial synthesis of filibuvir (1). This contribution describes development of an Evans aldol reaction to control the tertiary alcohol stereocenter, a challenging variant of that strategy in that both reacting partners were nonstandard (acetate etiolate and ketone electrophile). A sequence consisting of Sonogashira coupling, acylation and hydrogenation delivered acetate 24, and Dieckmann cyclization provided beta-keto lactone 2.
• Synthesis of Filibuvir. Part II. Second-Generation Synthesis of a 6,6-Disubstituted 2<i>H</i>-Pyranone via Dieckmann Cyclization of a β-Acetoxy Ester
  作者：Zhihui Peng、John A. Ragan、Roberto Colon-Cruz、Brian G. Conway、Eric M. Cordi、Kyle Leeman、Leo J. Letendre、Li-Jen Ping、Janice E. Sieser、Robert A. Singer、Gregory W. Sluggett、Holly Strohmeyer、Brian C. Vanderplas、Jon Blunt、Nicola Mawby、Kevin Meldrum、Stuart Taylor

  DOI：10.1021/op400236r

  日期：2014.1.17

  drivers behind this change were the modest and variable yields observed in the intramolecular cyclization to generate the β-keto lactone. Changing the cyclization substrate from oxazolidinone to alkyl ester offered a significantly improved cyclization, as well as improvements in the alkyne hydrogenation. Selection of the optimal substrates for methanolysis and intermediate salt formation are also described

  本文描述了将恶唑烷酮（3）转化为β-酮内酯（5）的改进顺序。引起这一变化的主要驱动力是在分子内环化反应中产生β-酮内酯时观察到适度和可变的产率。将环化底物从恶唑烷酮改为烷基酯可显着改善环化作用，并改善炔烃加氢反应。还描述了用于甲醇分解和形成中间盐的最佳底物的选择。