o-(1-butyl-2,2-difluorovinyl)phenyl methyl sulfide | 195734-39-5

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机硫化合物 - 硫醚类
• 英文名称: o-(1-butyl-2,2-difluorovinyl)phenyl methyl sulfide
• 英文别名: 1-(1,1-difluorohex-1-en-2-yl)-2-methylsulfanylbenzene
• CAS: 195734-39-5
• 化学式: C₁₃H₁₆F₂S
• 分子量: 242.333
• InChiKey: LIWJCDRVFZPAIV-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  278.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.09±0.1 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.21
• 重原子数：
  16.0
• 可旋转键数：
  5.0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.38
• 拓扑面积：
  0.0
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  o-(1-butyl-2,2-difluorovinyl)phenyl methyl sulfide 在 titanium(III) chloride 、 双氧水 、 三乙胺 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 2.5h， 生成
  参考文献：
  名称：

  The Nucleophilic 5-endo-trig Cyclization of 1,1-Difluoro-1-alkenes: Ring-Fluorinated Hetero- and Carbocycle Synthesis and Remarkable Effect of the Vinylic Fluorines on the Disfavored Process

  摘要：

  利用氟的特性，1,1-二氟-1-烯与氮、氧、硫和碳等亲核物进行了不受欢迎的 5-endo-trig 环化反应。o-位上带有对甲苯磺酰胺基、羟基或甲基亚磺酰基的δ²,δ²-二氟苯乙烯在失去乙烯基氟的情况下发生分子内亲核取代反应，从而高产出 2-氟化吲哚、苯并[b]呋喃和苯并[b]噻吩。含有同源烯丙基甲苯胺基、羟基、巯基或碘甲基的 1,1-二氟-1-丁烯也成功地与原位生成的分子内亲核物通过 5-endo-trig 过程发生环化反应，生成 2-氟-2-吡咯啉、5-氟-2,3-二氢呋喃、5-氟-2,3-二氢噻吩和 1-氟环戊烯。事实证明，在这些 "反鲍德温 "环化反应中，两个乙烯基氟是必不可少的，并发挥着关键作用。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33912
• 作为产物：
  描述：

  二丁基(1,1-二氟己-1-烯-2-基)硼烷 在 二丁基镁 、 三氟乙酸 、 亚硝酸异戊酯 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 、 乙腈 为溶剂， 反应 5.5h， 生成 o-(1-butyl-2,2-difluorovinyl)phenyl methyl sulfide
  参考文献：
  名称：

  The Nucleophilic 5-endo-trig Cyclization of 1,1-Difluoro-1-alkenes: Ring-Fluorinated Hetero- and Carbocycle Synthesis and Remarkable Effect of the Vinylic Fluorines on the Disfavored Process

  摘要：

  利用氟的特性，1,1-二氟-1-烯与氮、氧、硫和碳等亲核物进行了不受欢迎的 5-endo-trig 环化反应。o-位上带有对甲苯磺酰胺基、羟基或甲基亚磺酰基的δ²,δ²-二氟苯乙烯在失去乙烯基氟的情况下发生分子内亲核取代反应，从而高产出 2-氟化吲哚、苯并[b]呋喃和苯并[b]噻吩。含有同源烯丙基甲苯胺基、羟基、巯基或碘甲基的 1,1-二氟-1-丁烯也成功地与原位生成的分子内亲核物通过 5-endo-trig 过程发生环化反应，生成 2-氟-2-吡咯啉、5-氟-2,3-二氢呋喃、5-氟-2,3-二氢噻吩和 1-氟环戊烯。事实证明，在这些 "反鲍德温 "环化反应中，两个乙烯基氟是必不可少的，并发挥着关键作用。

  DOI：

  10.1055/s-2002-33912

文献信息

• 5-endo-Trigonal cyclization of o-substituted gem-difluorostyrenes: syntheses of 2-fluorinated indoles, benzo[b]furans and benzo[b]thiophenes
  作者：Junji Ichikawa、Yukinori Wada、Tatsuo Okauchi、Toru Minami

  DOI：10.1039/a703110f

  日期：——

  β,β-Difluorostyrenes bearing tosylamido, hydroxy ormethylsulfinyl groups at the o-position undergo intramol-ecular substitution of the nitrogen, oxygen or sulfur withloss of fluorine via a 5-endo-trigonal process leading to2-fluorinated heterocyclic systems in high yields.

  O-位上含有甲苯磺酰胺基、羟基或甲基亚磺酰基的 β,β-二氟苯乙烯通过 5-内向-三克隆过程对氮、氧或硫进行内向-十环取代并失去氟，从而高产率地生成 2-氟杂环系统。
• The Nucleophilic 5<i>-endo-trig</i> Cyclization of 1,1<i>-</i>Difluoro-1-alkenes: Ring-Fluorinated Hetero- and Carbocycle Synthesis and Remarkable Effect of the Vinylic Fluorines on the Disfavored Process
  作者：Junji Ichikawa、Yukinori Wada、Masaki Fujiwara、Kotaro Sakoda

  DOI：10.1055/s-2002-33912

  日期：——

  The disfavored 5-endo-trig cyclizations have been accomplished for 1,1-difluoro-1-alkenes with nitrogen, oxygen, sulfur, and carbon nucleophiles by taking advantage of the properties of fluorine. β,β-Difluorostyrenes bearing tosylamido, hydroxy, or methylsulfinyl group at the o-position undergo intramolecular nucleophilic substitution with a loss of the vinylic fluorine, leading to 2-fluorinated indole, benzo[b]furan, and benzo[b]thiophene in high yields. 1,1-Difluoro-1-butenes bearing homoallylic tosyl­amido, hydroxy, mercapto, or iodomethyl group also successfully cyclize via a 5-endo-trig process with the in situ generated intramolecular nucleophiles to afford 2-fluoro-2-pyrroline, 5-fluoro-2,3-dihydrofuran, 5-fluoro-2,3-dihydrothiophene, and 1-fluorocyclo-pentene. The two vinylic fluorines proved to be essential and play a critical role in these ‘anti-Baldwin’ cyclizations.

  利用氟的特性，1,1-二氟-1-烯与氮、氧、硫和碳等亲核物进行了不受欢迎的 5-endo-trig 环化反应。o-位上带有对甲苯磺酰胺基、羟基或甲基亚磺酰基的δ²,δ²-二氟苯乙烯在失去乙烯基氟的情况下发生分子内亲核取代反应，从而高产出 2-氟化吲哚、苯并[b]呋喃和苯并[b]噻吩。含有同源烯丙基甲苯胺基、羟基、巯基或碘甲基的 1,1-二氟-1-丁烯也成功地与原位生成的分子内亲核物通过 5-endo-trig 过程发生环化反应，生成 2-氟-2-吡咯啉、5-氟-2,3-二氢呋喃、5-氟-2,3-二氢噻吩和 1-氟环戊烯。事实证明，在这些 "反鲍德温 "环化反应中，两个乙烯基氟是必不可少的，并发挥着关键作用。