N-(1-(4-bromophenyl)-2,2,2-trifluoroethylidene)-4-methoxyaniline | 1210049-13-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(1-(4-bromophenyl)-2,2,2-trifluoroethylidene)-4-methoxyaniline
• 英文别名: 1-(4-bromophenyl)-2,2,2-trifluoro-N-(4-methoxyphenyl)ethanimine
• CAS: 1210049-13-0
• 化学式: C₁₅H₁₁BrF₃NO
• 分子量: 358.158
• InChiKey: MAOAEFGLGQZRPB-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.2
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(1-(4-bromophenyl)-2,2,2-trifluoroethylidene)-4-methoxyaniline 在 (11bS)-4-羟基-2,6-二[2,4,6-三(异丙基)苯基]-二萘并[2,1-d:1',2'-f][1,3,2]二氧杂磷杂卓4-氧化物 、 儿萘酚硼烷 作用下， 以 环戊烷 为溶剂， 反应 1.0h， 以95%的产率得到(R)-N-(1-(4-bromophenyl)-2,2,2-trifluoroethyl)-4-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  邻苯二酚衍生的硼磷酸盐催化邻苯二硼烷催化不对称还原α-三氟甲基亚胺

  摘要：

  已开发出一种以邻苯二酚硼烷为氢化物源的BINOL衍生的硼磷酸盐催化对映体选择性还原α-三氟甲基化亚胺的方法。该方法提供了一种在温和条件下以高收率和极好的对映选择性（高达98％收率和96％ee）制备合成有用的手性α-三氟甲基化胺的有效途径。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.0c03009
• 作为产物：
  描述：

  1,4-二溴苯 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 、 甲苯 为溶剂， 反应 16.5h， 生成 N-(1-(4-bromophenyl)-2,2,2-trifluoroethylidene)-4-methoxyaniline
  参考文献：
  名称：

  CuH催化的1,3-二烯和三氟甲基酮亚胺或α-亚氨基乙酸酯的对映选择性还原偶联

  摘要：

  由二烯和氢化铜产生的烯丙基铜物质的分子间加成仍然难以捉摸。在这里，氢化铜催化的共轭二烯和酮亚胺（包括三氟甲基酮亚胺和 α-亚氨基乙酸酯）的不对称交叉还原偶联首次使用手性 Ph-BPE 作为配体实现，提供了快速获得结构和光学富集的均烯丙基胺，该胺含有两个邻位立体中心，最高可达95% 产率、99% ee 和 11:1 非对映选择性。

  DOI：

  10.1021/acs.orglett.2c01683

文献信息

• <i>N</i>-Protecting group tuning of the enantioselectivity in Strecker reactions of trifluoromethyl ketimines to synthesize quaternary α-trifluoromethyl amino nitriles by ion pair catalysis
  作者：Mengyuan Du、Longhui Yu、Ting Du、Zhaokun Li、Yueyang Luo、Xiangyu Meng、Zhengtao Tian、Changwu Zheng、Weiguo Cao、Gang Zhao

  DOI：10.1039/c9cc09151c

  日期：——

  trifluoromethylated quaternary stereocenters with N-PMP and unexplored N-Boc trifluoromethyl ketimines catalyzed using an organophosphine dual-reagent catalyst has been developed. The enantioselectivities of the corresponding products with the same catalyst could be switched by using different N-protecting groups (N-PMP or N-Boc). The trifluoromethyl amino nitriles were obtained in high yield and high enantioselectivity

  已开发出一种对映选择性斯特雷克反应，该反应可利用有机膦双试剂催化剂与N-PMP和未探索的N-Boc三氟甲基酮亚胺构建三氟甲基化的季立体中心。可以通过使用不同的N保护基（N-PMP或N-Boc）来切换相应产物与相同催化剂的对映选择性。在短时间内以高收率和高对映选择性获得了三氟甲基氨基腈，并且可以容易地将其转化为多种有用的含三氟甲基的化合物。
• Chiral Phosphoric Acid Catalyzed Transfer Hydrogenation: Facile Synthetic Access to Highly Optically Active Trifluoromethylated Amines
  作者：Alexander Henseler、Masanori Kato、Keiji Mori、Takahiko Akiyama

  DOI：10.1002/anie.201103240

  日期：2011.8.22

  Amines to an end: Highly optically active α‐CF3‐functionalized amines can be obtained using metal‐free reaction conditions. The method involves the transfer hydrogenation of CF3‐substituted ketimines catalyzed by 1 and reductive amination of CF3‐substituted ketones. The synthetic utility of this method was demonstrated by the synthesis of a CF3 analogue of NPS R‐568. PMP=para‐methoxyphenyl.

  胺结束：高度光学活性α - CF 3 -官能化的胺可以用不含金属的反应条件来获得。该方法涉及CF的转移氢化3吨通过催化取代酮亚胺1 CF的和还原性胺化3 -取代的酮。通过合成NPS R-568的CF 3类似物证明了该方法的合成效用。PMP =对甲氧基苯基
• N-Heterocyclic Carbene Catalyzed Nucleophilic Acylation of Trifluoromethyl Ketimines
  作者：Dieter Enders、Alexander Henseler、Sebastian Lowins

  DOI：10.1055/s-0029-1217070

  日期：——

  An efficient N-heterocyclic carbene (NHC)-catalyzed nucleophilic acylation of trifluoromethyl ketimines has been developed. The combination of N-aryl trifluoromethyl ketimines with various furan-2-carbaldehydes leads chemoselectively to the corresponding α-amino-α-trifluoromethyl ketones in moderate to very good yields (32-87%) providing ready access to this pharmaceutically important class of compounds.

  我们开发了一种高效的 N-杂环碳烯（NHC）催化的三氟甲基酮亚胺亲核酰化反应。将 N-芳基三氟甲基酮亚胺与各种呋喃-2-羰基醛结合，可化学选择性地得到相应的δ-氨-δ-三氟甲基酮，收率从中等到非常好（32-87%），为获得这一类具有重要药用价值的化合物提供了便利。
• Ethylene Glycol: A Powerful Catalyst‐Free Medium for CC Bond‐Forming Reactions
  作者：Yun‐Lin Liu、Xing‐Ping Zeng、Jian Zhou

  DOI：10.1002/asia.201200289

  日期：2012.8

  A good EG: Ethylene glycol (EG) is a catalyst‐free medium that can promote the highly efficient Strecker reaction of α‐CF2H or α‐CF3 ketoimines and TMSCN. EG was used in several reactions, including the catalyst‐free Morita–Baylis–Hillman reaction.

  一个好的EG：乙二醇（EG）是可以促进α-CF的高效的Strecker反应无催化剂介质2 H或α-CF 3吨酮亚胺和TMSCN。EG用于多种反应，包括无催化剂的Morita-Baylis-Hillman反应。
• Organocatalytic Enantioselective Strecker Synthesis of α-Quaternary α-Trifluoromethyl Amino Acids
  作者：Dieter Enders、Katharina Gottfried、Gerhard Raabe

  DOI：10.1002/adsc.201000666

  日期：2010.12.17

  The first organocatalytic enantioselective Strecker synthesis of α-quaternary α-trifluoromethylated amino acids has been developed. Employing Takemoto’s thiourea catalyst the nucleophilic addition of trimethylsilyl cyanide to trifluoromethyl ketimines affords α-amino nitriles in good to excellent yields (50–99%) and very good enantioselectivities (ee=83–95%). The enantiopure amino nitriles can be obtained

  已经开发了α-季α-三氟甲基化氨基酸的第一有机催化对映选择性Strecker合成。使用竹本的硫脲催化剂，将三甲基甲硅烷基氰化物亲核加成到三氟甲基酮亚胺上，可以得到很好的产率（50-99％）和非常好的对映选择性（ee = 83-95％）的α-氨基腈。对映纯氨基腈可通过重结晶获得。脱保护和水解产生标题氨基酸。