1,1-dibenzyl 2-tert-butyl ethenetricarboxylate | 811418-53-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,1-dibenzyl 2-tert-butyl ethenetricarboxylate
• 英文别名: 1-O,1-O-dibenzyl 2-O-tert-butyl ethene-1,1,2-tricarboxylate
• CAS: 811418-53-8
• 化学式: C₂₃H₂₄O₆
• 分子量: 396.44
• InChiKey: ZGQLOIXSWLJQET-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.26
• 拓扑面积：
  78.9
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,1-dibenzyl 2-tert-butyl ethenetricarboxylate 在 三乙胺 、 zinc(II) chloride 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 16.0h， 生成 1-tert-butyl 2,2-dibenzyl 1-(acetylphenylamino)ethane-1,2,2-tricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  将芳香胺加成到三羧酸乙烯酯上

  摘要：

  胺的共轭加成被认为是合成有机化学中的有用反应。在室温下，反应性亲电烯烃，三羧酸乙烯酯和芳族胺在有或没有催化路易斯酸（如ZnCl 2和ZnBr 2）下的反应均能以高收率得到胺加合物。将产物转化为α-氨基酸，dl-天冬氨酸衍生物。使用路易斯酸，如Sc（OTf）3和Zn（OTf）2在较高的温度（40–80°C）下，乙烯三​​羧酸盐与N-甲基苯胺的反应可得到芳族取代产物。还研究了使用手性路易斯酸的催化对映体选择性共轭加成。例如，1,1-二乙基2-的反应乙三羧酸叔丁酯与N-甲基苯胺在手性双恶唑啉-Cu （II）络合物在-20°C的THF中存在17小时，得到胺加合物，产率为91％，ee为78％。另一方面，与苯胺和伯胺衍生物的反应产生几乎没有ee％的加合物。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2006.12.058
• 作为产物：
  描述：

  (叔丁氧基羰基亚甲基)三苯基磷烷 、 dibenzyl ketomalonate 以 苯 为溶剂， 以64%的产率得到1,1-dibenzyl 2-tert-butyl ethenetricarboxylate
  参考文献：
  名称：

  刘易斯酸促进乙烯三羧酸酯衍生物芳族化合物的环化。通过Friedel-Crafts分子内迈克尔加成反应，新型合成羟吲哚和苯并呋喃酮。

  摘要：

  在各种路易斯酸的存在下，乙烯三​​羧酸酯衍生物芳族化合物的新型环化反应可通过弗里德-克来福特分子内迈克尔加成反应以高收率得到苯并环化的环状化合物，例如羟吲哚和苯并呋喃衍生物。例如，在室温下在ZnCl 2存在下使2-[（（N-甲基-N-苯基氨基甲酰基）亚甲基]丙二酸二乙酯（1a）在室温下反应，得到2-（1-甲基-2-氧代吲哚-3-基）二乙基酯。丙二酸酯（2a），产率98％。反应还用催化量的路易斯酸例如AlCl 3，ZnCl 2，ZnBr 2，Sc（OTf）3或InBr 3进行。

  DOI：

  10.1039/b408728c

文献信息

• Enantioselective Friedel–Crafts reactions of ethenetricarboxylates and substituted pyrroles and furans and intramolecular reaction of benzene derivatives
  作者：Shoko Yamazaki、Shinichi Kashima、Taiki Kuriyama、Yuko Iwata、Tsumoru Morimoto、Kiyomi Kakiuchi

  DOI：10.1016/j.tetasy.2009.05.016

  日期：2009.6

  Compared to enantioselective Friedel-Crafts reactions of indoles, reactions of alkylidene malonates with monocyclic aromatic compounds generally proceed with low enantioselectivity. The Friedel-Crafts reactions of ethenetricarboxylates 1 and monocyclic heteroaromatic compounds, such as substituted pyrroles and furans were investigated. The reaction of 1 with 2,4-dimethylpyrrole in the presence of a chiral bis-oxazoline-copper(II) complex (10 mol %) in tetrahydrofuran at room temperature gave alkylated products in up to 72% ee. The reaction of 1 with 2-substituted furans gave alkylated products in 46-62% ee. The absolute stereochemistry of the furan Friedel-Crafts product 7e was determined by transformation to the known 2,3-dimethylbutyric acid. The intramolecular reaction of benzene derivatives gave cyclized products up to 56% ee. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Conjugate addition of aromatic amines to ethenetricarboxylates
  作者：Shoko Yamazaki、Machiko Yamamoto、Akiko Sumi

  DOI：10.1016/j.tet.2006.12.058

  日期：2007.3

  The conjugate addition of amines is considered to be a useful reaction in synthetic organic chemistry. The reaction of reactive electrophilic olefins, ethenetricarboxylates, and aromatic amines with and without catalytic Lewis acids such as ZnCl2 and ZnBr2 at room temperature gave amine adducts in high yields. The products were converted to α-amino acid, dl-aspartic acid derivatives. Using Lewis acids

  胺的共轭加成被认为是合成有机化学中的有用反应。在室温下，反应性亲电烯烃，三羧酸乙烯酯和芳族胺在有或没有催化路易斯酸（如ZnCl 2和ZnBr 2）下的反应均能以高收率得到胺加合物。将产物转化为α-氨基酸，dl-天冬氨酸衍生物。使用路易斯酸，如Sc（OTf）3和Zn（OTf）2在较高的温度（40–80°C）下，乙烯三​​羧酸盐与N-甲基苯胺的反应可得到芳族取代产物。还研究了使用手性路易斯酸的催化对映体选择性共轭加成。例如，1,1-二乙基2-的反应乙三羧酸叔丁酯与N-甲基苯胺在手性双恶唑啉-Cu （II）络合物在-20°C的THF中存在17小时，得到胺加合物，产率为91％，ee为78％。另一方面，与苯胺和伯胺衍生物的反应产生几乎没有ee％的加合物。
• A Lewis acid-promoted cyclization of ethenetricarboxylate derivative aromatic compounds. Novel syntheses of oxindoles and benzofuranones via Friedel–Crafts intramolecular Michael addition
  作者：Shoko Yamazaki、Satoshi Morikawa、Yuko Iwata、Machiko Yamamoto、Kaori Kuramoto

  DOI：10.1039/b408728c

  日期：——

  A novel cyclization reaction of ethenetricarboxylate derivative aromatic compounds in the presence of various Lewis acids gave benzo-annulated cyclic compounds such as oxindole and benzofuran derivatives via Friedel-Crafts intramolecular Michael addition in high yields. For example, the reaction of diethyl 2-[(N-methyl-N-phenylcarbamoyl)methylene]malonate (1a) in the presence of ZnCl2 at room temperature

  在各种路易斯酸的存在下，乙烯三​​羧酸酯衍生物芳族化合物的新型环化反应可通过弗里德-克来福特分子内迈克尔加成反应以高收率得到苯并环化的环状化合物，例如羟吲哚和苯并呋喃衍生物。例如，在室温下在ZnCl 2存在下使2-[（（N-甲基-N-苯基氨基甲酰基）亚甲基]丙二酸二乙酯（1a）在室温下反应，得到2-（1-甲基-2-氧代吲哚-3-基）二乙基酯。丙二酸酯（2a），产率98％。反应还用催化量的路易斯酸例如AlCl 3，ZnCl 2，ZnBr 2，Sc（OTf）3或InBr 3进行。