3,6-dibromo-2-hydroxy-4,5-methylenedioxybenzaldehyde | 849798-21-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 苯并间二氧杂环戊烯类
• 英文名称: 3,6-dibromo-2-hydroxy-4,5-methylenedioxybenzaldehyde
• 英文别名: 4,7-dibromo-6-hydroxybenzo[d][1,3]dioxole-5-carbaldehyde；4,7-Dibromo-6-hydroxy-1,3-benzodioxole-5-carbaldehyde
• CAS: 849798-21-6
• 化学式: C₈H₄Br₂O₄
• 分子量: 323.925
• InChiKey: HIIRCHZHIPIRPO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  1
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.12
• 拓扑面积：
  55.8
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  3,6-dibromo-2-hydroxy-4,5-methylenedioxybenzaldehyde 在 三氯化铝 、 溴 、 copper dichloride 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 38.0h， 生成 3-bromo-2-hydroxy-4,5-methylenedioxybenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  天然存在的ayapin衍生物的合成和结构修饰

  摘要：

  首次描述了三种高度氧化的天然香豆素，8-甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素，5-甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素和5,8-二甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素的合成。一种新的制备ayap​​in（6,7-亚甲基二氧基香豆素）的方法。合成四氧合香豆素5,8-二甲氧基-6,7-亚甲基二氧香豆素的光谱数据与文献报道的比较导致了几种天然香豆素的结构修改。两种都被鉴定为5,8-二甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素的香豆素必须具有其他结构，而另一种被称为7,8-二甲氧基-5,6-亚甲基二氧基香豆素的异构体的香豆素的结构必须修改为5 ，8-二甲氧基-6，7-亚甲基二氧基香豆素。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.12.061
• 作为产物：
  描述：

  2-氨基-N-(2-氯-6-甲基苯基)-5-噻唑酰胺 在 三氯化铝 、 溴 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 32.0h， 以93%的产率得到3,6-dibromo-2-hydroxy-4,5-methylenedioxybenzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  天然存在的ayapin衍生物的合成和结构修饰

  摘要：

  首次描述了三种高度氧化的天然香豆素，8-甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素，5-甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素和5,8-二甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素的合成。一种新的制备ayap​​in（6,7-亚甲基二氧基香豆素）的方法。合成四氧合香豆素5,8-二甲氧基-6,7-亚甲基二氧香豆素的光谱数据与文献报道的比较导致了几种天然香豆素的结构修改。两种都被鉴定为5,8-二甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素的香豆素必须具有其他结构，而另一种被称为7,8-二甲氧基-5,6-亚甲基二氧基香豆素的异构体的香豆素的结构必须修改为5 ，8-二甲氧基-6，7-亚甲基二氧基香豆素。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2004.12.061

文献信息

• Expeditious Synthesis of Vialinin B, an Extremely Potent Inhibitor of TNF-α Production
  作者：Yue Qi Ye、Hiroyuki Koshino、Jun-ichi Onose、Kunie Yoshikawa、Naoki Abe、Shunya Takahashi

  DOI：10.1021/ol9020833

  日期：2009.11.5

  A first total synthesis of vialinin B, a powerful inhibitor (IC50 20 pM) of TNF-alpha production, is described. The key reactions include a double Suzuki-Miyaura coupling of electron-rich aryl bromide with a couple of phenylboronic acids, a Cu-mediated Ullmann reaction, and a LHMDS-promoted phenylacetylation. This synthesis proceeded in 11 steps with 18% overall yield from a known sesamol derivative.
• Toward establishing structure–activity relationships for oxygenated coumarins as differentiation inducers of promonocytic leukemic cells
  作者：María E. Riveiro、Dominick Maes、Ramiro Vázquez、Monica Vermeulen、Sven Mangelinckx、Jan Jacobs、Silvia Debenedetti、Carina Shayo、Norbert De Kimpe、Carlos Davio

  DOI：10.1016/j.bmc.2009.08.002

  日期：2009.9

  The presumption that some coumarins might be lead compounds in the search for new differentiation agents against leukemia is based on the fact that natural coumarins, 5-(3-methyl-2-butenyloxy)-6,7-methylenedioxycoumarin (C-2) and 5-methoxy-6,7-methylenedioxycoumarin (C-1) inhibit proliferation and induce differentiation in U-937 cells [Riveiro, M. E.; Shayo, C.; Monczor, F.; Fernandez, N.; Baldi, A.; De Kimpe, N.; Rossi, J.; Debenedetti, S.; Davio, C. Cancer Lett. 2004, 210, 179-188]. These promising findings prompted us to investigate the anti-leukemia activity of a broader range of related polyoxygenated coumarins. Twenty related natural or synthetically prepared coumarins, including a range of 5-substituted ayapin derivatives which have become easy accessible via newly developed synthesis methods, were evaluated, where treatments with 5-(2,3-dihydroxy-3-methylbutoxy)-6,7-methylenedioxycoumarin (D-3) and 5-(2-hydroxy-3-methoxy-3-methylbutoxy)-6,7-methylenedioxycoumarin (D-2) were able to inhibit the cell growth and induce the differentiation of U-937 cells after 48 h treatment. These results provide insight into the correlation between some structural properties of polyoxygenated coumarins and their in vitro leukemic differentiation activity. (C) 2009 Elsevier Ltd. All rights reserved.
• Syntheses of the Fungal Metabolites Boletopsins 7, 11, and 12 from the Papua New Guinea Medicinal Mushroom Boletopsis sp.
  作者：Andrew M. Beekman、Russell A. Barrow

  DOI：10.1021/jo402492d

  日期：2014.2.7

  Boletopsins 7 (1), 11 (2), and 12 (3) are p-terphenyl dibenzofuran compounds, isolated from the Papua New Guinean medicinal mushroom Boletopsis sp. The first syntheses of these fungal metabolites are reported, allowing for an investigation of their antibiotic activity. The key steps include sequential Suzuki–Miyaura couplings to rapidly form the p-terphenyl backbone and an Ullmann ether synthesis on

  Boletopsins 7（1），11（2）和12（3）是从巴布亚新几内亚药用蘑菇Boletopsis sp。分离的对-叔苯基二苯并呋喃化合物。报道了这些真菌代谢物的首次合成，可以对其抗菌活性进行研究。关键步骤包括顺序的Suzuki-Miyaura偶联，以快速形成对-叔苯基骨架，以及在甲酸酯上合成Ullmann醚以生成二苯并呋喃部分。针对一组细菌性医院病原体对合成化合物和中间体进行了生物学评估。
• Synthesis and structural revision of naturally occurring ayapin derivatives
  作者：Dominick Maes、Stijn Vervisch、Silvia Debenedetti、Carlos Davio、Sven Mangelinckx、Nicola Giubellina、Norbert De Kimpe

  DOI：10.1016/j.tet.2004.12.061

  日期：2005.2

  The synthesis of three highly oxygenated naturally occurring coumarins, 8-methoxy-6,7-methylenedioxycoumarin, 5-methoxy-6,7-methylenedioxycoumarin and 5,8-dimethoxy-6,7-methylenedioxycoumarin is described for the first time, together with a new method for the preparation of ayapin (6,7-methylenedioxycoumarin). Comparison of the spectroscopic data of the synthetic tetraoxygenated coumarin 5,8-dimethoxy-6

  首次描述了三种高度氧化的天然香豆素，8-甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素，5-甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素和5,8-二甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素的合成。一种新的制备ayap​​in（6,7-亚甲基二氧基香豆素）的方法。合成四氧合香豆素5,8-二甲氧基-6,7-亚甲基二氧香豆素的光谱数据与文献报道的比较导致了几种天然香豆素的结构修改。两种都被鉴定为5,8-二甲氧基-6,7-亚甲基二氧基香豆素的香豆素必须具有其他结构，而另一种被称为7,8-二甲氧基-5,6-亚甲基二氧基香豆素的异构体的香豆素的结构必须修改为5 ，8-二甲氧基-6，7-亚甲基二氧基香豆素。