tert-butyl 2-diazo-5-formyl-3-oxopentanoate | 1242077-60-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: tert-butyl 2-diazo-5-formyl-3-oxopentanoate
• 英文别名: Tert-butyl 2-diazo-3,6-dioxohexanoate
• CAS: 1242077-60-6
• 化学式: C₁₀H₁₄N₂O₄
• 分子量: 226.232
• InChiKey: WMPLPGOOKIEMMO-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.6
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  62.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  tert-butyl 2-diazo-5-formyl-3-oxopentanoate 、 4-allenylbromobenzene 在 dirhodium(II)tetrakis[N-tetrachlorophthaloyl-(S)-tert-leucinate] 作用下， 反应 0.5h， 以73%的产率得到(1R,5R,7R)-7-(4-bromophenyl)-1-tert-butoxycarbonyl-6-methylene-8-oxabicyclo[3.2.1]octan-2-one
  参考文献：
  名称：

  Enantioselective cycloaddition of carbonyl ylides with arylallenes using Rh2(S-TCPTTL)4

  摘要：

  本研究首次描述了催化不对称羰基醯氨酰与芳基烯的环加成反应。利用四[N-四氯邻苯二甲酰-(S)-叔亮氨酸](Rh2(S-TCPTTL)4) 二铑(II)，以完全化学和区域选择性的方式将重氮酮衍生的羰基酰化物与芳基烯进行环加成，得到高度官能化的 8-氧杂双环[3.2.1]辛烷，ee高达 99%，具有完美的外非对映选择性。

  DOI：

  10.1039/c3ob41236a
• 作为产物：
  描述：

  tert-butyl 2-diazo-6-hydroxy-3-oxohexanoate 在 戴斯-马丁氧化剂 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 3.0h， 以93%的产率得到tert-butyl 2-diazo-5-formyl-3-oxopentanoate
  参考文献：
  名称：

  所述的催化不对称合成内切-6-芳基-8-氧杂双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮天然产物从藁传兴通过使用甲酰基衍生的羰基叶立德的1,3-偶极环加成的Rh 2（S -TCPTTL）4

  摘要：

  六元环状甲酰基羰基叶立德的反应从α重氮基β酮酯与苯乙炔衍生物的二铑的催化下（II）四[ Ñ -tetrachlorophthaloyl-（小号） -叔-leucinate]的Rh 2（S- TCPTTL）4，提供包含高达97％ee的8-氧杂双环[3.2.1]辛烷环系统的环加合物。这代表了环状甲酰基-羰基内酯的对映选择性1，3-偶极环加成的第一个例子。使用该催化过程中，不对称合成内切-6-芳基-8-氧杂双环[3.2.1]辛-3-烯-2-酮的天然产物1从藁传兴园艺。已经实现。

  DOI：

  10.1021/jo101175b

文献信息

• Catalytic asymmetric synthesis of descurainin via 1,3-dipolar cycloaddition of a carbonyl ylide using Rh2(R-TCPTTL)4
  作者：Naoyuki Shimada、Taiki Hanari、Yasunobu Kurosaki、Masahiro Anada、Hisanori Nambu、Shunichi Hashimoto

  DOI：10.1016/j.tetlet.2010.10.036

  日期：2010.12

  A catalytic asymmetric synthesis of descurainin has been achieved by incorporating an enantioselective 1,3-dipolar cycloaddition, a stereoselective alkene hydrogenation, an oxidation with Fremy’s salt and a regioselective demethylation with NbCl5 as the key step. The 1,3-dipolar cycloaddition of a carbonyl ylide derived from tert-butyl 2-diazo-5-formyl-3-oxopetanoate with 4-hydroxy-3-methoxyphenylacetylene

  通过结合对映选择性的1,3-偶极环加成反应，立体选择性的烯烃加氢反应，弗雷米氏盐的氧化反应和NbCl 5的区域选择性脱甲基反应作为关键步骤，可以实现去甲肾上腺素的催化不对称合成。在四（N-四氯邻苯二甲酰）（Ⅱ）存在下，由2-重氮-5-甲酰基-3-氧戊酸叔丁酯衍生的羰基内酯与4-羟基-3-甲氧基苯基乙炔的1,3-偶极环加成反应。R）-叔亮氨酸] Rh 2（R- TCPTTL）4，在95％ee中提供了8-氧杂双环[3.2.1]辛烷骨架。