α-methoxy-3,5-dinitrostyrene | 223414-05-9

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: α-methoxy-3,5-dinitrostyrene
• 英文别名: 1-(1-Methoxyethenyl)-3,5-dinitrobenzene；1-(1-methoxyethenyl)-3,5-dinitrobenzene
• CAS: 223414-05-9
• 化学式: C₉H₈N₂O₅
• 分子量: 224.173
• InChiKey: LZNUSPSPEXMZTF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.1
• 重原子数：
  16
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.11
• 拓扑面积：
  101
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  α-methoxy-3,5-dinitrostyrene 在 溶剂黄146 作用下， 生成 3′,5′-二硝基乙酰苯
  参考文献：
  名称：

  环取代的 α-甲氧基苯乙烯质子化速率常数的马库斯处理：内在反应障碍和反应坐标的形状

  摘要：

  在 25 摄氏度和 I = 1.0 (KCl) 下，水合氢离子和羧酸形成相应的环取代 α-甲基 α-甲氧基苄基碳正离子，确定环取代-甲氧基苯乙烯质子化的速率和平衡常数。随着苯环取代基从 4-MeO- 变为 3,5-二-NO2-，并且随着羧酸从二氯乙酸变为乙酸，碳正离子形成的热力学障碍增加了 14.5 kcal/mol。在苯环取代基的这个范围内，羧酸质子化的布朗斯台德系数 α 从 0.67 增加到 0.77，随着羧酸从二氯乙酸变为乙酸，质子转移的布朗斯台德系数 β 从 0.63 增加到 0.69。这些 Brønsted 系数随反应驱动力的变化而变化，（倒θ）alpha/（倒θ）deltaG（av）度=（倒θ）beta/（倒θ）delta G（av）度= 1/8lambda = 0.011 ，用于计算 lambda = 11 kcal/mol 的 Marcus 本征反应势垒，这接近于该系列酸和碱之间的热中性质子转移势垒

  DOI：

  10.1021/ja071007k
• 作为产物：
  描述：

  3′,5′-二硝基乙酰苯 在 对甲苯磺酸 作用下， 以 甲醇 、 氯苯 为溶剂， 反应 84.0h， 生成 α-methoxy-3,5-dinitrostyrene
  参考文献：
  名称：

  环取代的 α-甲氧基苯乙烯质子化速率常数的马库斯处理：内在反应障碍和反应坐标的形状

  摘要：

  在 25 摄氏度和 I = 1.0 (KCl) 下，水合氢离子和羧酸形成相应的环取代 α-甲基 α-甲氧基苄基碳正离子，确定环取代-甲氧基苯乙烯质子化的速率和平衡常数。随着苯环取代基从 4-MeO- 变为 3,5-二-NO2-，并且随着羧酸从二氯乙酸变为乙酸，碳正离子形成的热力学障碍增加了 14.5 kcal/mol。在苯环取代基的这个范围内，羧酸质子化的布朗斯台德系数 α 从 0.67 增加到 0.77，随着羧酸从二氯乙酸变为乙酸，质子转移的布朗斯台德系数 β 从 0.63 增加到 0.69。这些 Brønsted 系数随反应驱动力的变化而变化，（倒θ）alpha/（倒θ）deltaG（av）度=（倒θ）beta/（倒θ）delta G（av）度= 1/8lambda = 0.011 ，用于计算 lambda = 11 kcal/mol 的 Marcus 本征反应势垒，这接近于该系列酸和碱之间的热中性质子转移势垒

  DOI：

  10.1021/ja071007k

文献信息

• Structure−Reactivity Effects on Primary Deuterium Isotope Effects on Protonation of Ring-Substituted α-Methoxystyrenes
  作者：Wing-Yin Tsang、John P. Richard

  DOI：10.1021/ja905080e

  日期：2009.10.7

  Primary product isotope effects (PIEs) on L(+) and carboxylic acid catalyzed protonation of ring-substituted alpha-methoxystyrenes (X-1) to form oxocarbenium ions X-2(+) in 50/50 (v/v) HOH/DOD were calculated from the yields of the alpha-CH(3) and alpha-CH(2)D labeled ketone products, determined by (1)H NMR. A plot of PIE against reaction driving force shows a maximum PIE of 8.7 for protonation of

  初级产物同位素效应 (PIE) 对 L(+) 和羧酸催化环取代的 α-甲氧基苯乙烯 (X-1) 质子化形成 50/50 (v/v) HOH/ 中的氧碳鎓离子 X-2(+) DOD 由 α-CH(3) 和 α-CH(2)D 标记酮产物的产率计算，并通过 (1)H NMR 测定。PIE 与反应驱动力的关系图显示，Cl(2)CHCOOH 质子化 4-MeO-1 时的最大 PIE 为 8.7 (DeltaG(o) = 1.0 kcal/mol)。L(3)O(+) (DeltaG(o) = -2.8 kcal/mol) 质子化 4-MeO-1 时，PIE 降至 8.1，3,5-di-NO(2) 质子化时，PIE 降至 5.1 -1 由 MeOCH(2)COOH (DeltaG(o) = 13.1 kcal/mol)。PIE 最大值约为 DeltaG(o) = 0。L(3)O(+) 等对 4-MeO-1
• A Marcus Treatment of Rate Constants for Protonation of Ring-Substituted α-Methoxystyrenes:  Intrinsic Reaction Barriers and the Shape of the Reaction Coordinate
  作者：John P. Richard、Kathleen B. Williams

  DOI：10.1021/ja071007k

  日期：2007.5.1

  acetic acid. The change in these Brønsted coefficients with changing reaction driving force, (inverted theta)alpha/ (inverted theta) deltaG(av) degrees=(inverted theta)beta/(inverted theta)delta G(av) degrees= 1/8lambda = 0.011, is used to calculate a Marcus intrinsic reaction barrier of lambda= 11 kcal/mol which is close to the barrier of 13 kcal/mol for thermoneutral proton transfer between this series

  在 25 摄氏度和 I = 1.0 (KCl) 下，水合氢离子和羧酸形成相应的环取代 α-甲基 α-甲氧基苄基碳正离子，确定环取代-甲氧基苯乙烯质子化的速率和平衡常数。随着苯环取代基从 4-MeO- 变为 3,5-二-NO2-，并且随着羧酸从二氯乙酸变为乙酸，碳正离子形成的热力学障碍增加了 14.5 kcal/mol。在苯环取代基的这个范围内，羧酸质子化的布朗斯台德系数 α 从 0.67 增加到 0.77，随着羧酸从二氯乙酸变为乙酸，质子转移的布朗斯台德系数 β 从 0.63 增加到 0.69。这些 Brønsted 系数随反应驱动力的变化而变化，（倒θ）alpha/（倒θ）deltaG（av）度=（倒θ）beta/（倒θ）delta G（av）度= 1/8lambda = 0.011 ，用于计算 lambda = 11 kcal/mol 的 Marcus 本征反应势垒，这接近于该系列酸和碱之间的热中性质子转移势垒