N-(tert-butyl)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzamide | 1109250-83-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(tert-butyl)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzamide
• 英文别名: N-tert-butyl-3,5-bis(trifluoromethyl)benzamide
• CAS: 1109250-83-0
• 化学式: C₁₃H₁₃F₆NO
• 分子量: 313.243
• InChiKey: GMODGPXRMUVPAL-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  267.8±40.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.271±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  2
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.46
• 拓扑面积：
  29.1
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  7

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(tert-butyl)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzamide 在 sodium hypochlorite 、 溶剂黄146 、 叔丁醇 作用下， 以 水 、 乙酸乙酯 为溶剂， 以86%的产率得到N-(tert-butyl)-N-chloro-3,5-bis(trifluoromethyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  鉴定用于分子间CH功能化的A基自由基。

  摘要：

  最近的研究表明，酰胺基具有促进一系列未活化的脂肪族CH键的分子间官能化的能力。关于酰胺基和相关基团的重要结构和电子特征赋予有效反应性的信息知之甚少。本文中，我们评估了未活化的脂肪族CH氯化反应中以氮为中心的自由基的范围。这些研究建立了以氮为中心的自由基对这些反应至关重要的显着特征，以加快新的位点选择性分子间CH功能化的未来发展。

  DOI：

  10.1021/acs.joc.9b01774
• 作为产物：
  描述：

  3,5-双三氟甲基苯甲酸 在 草酰氯 、 N,N-二甲基甲酰胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 生成 N-(tert-butyl)-3,5-bis(trifluoromethyl)benzamide
  参考文献：
  名称：

  C–H 黄基化：烷烃官能化的合成平台

  摘要：

  脂肪族CH键的分子间官能化为复杂分子的合成和后期衍生化提供了独特的策略，但可利用的化学空间仍然有限。在此，我们报告了一种显着扩展可通过 CH 功能化获得的化学型的转化。使用蓝色 LED 和易于制备的 N-黄基酰胺，以底物作为限制试剂，CH 黄基化反应以有用的化学产率进行。复杂分子的后期官能化以高水平的位点选择性发生，并且反应中可以容忍各种常见的官能团。这种方法利用黄原酸酯官能团通过极性和自由基流形的多功能性来解锁以前在合成中无法实现的各种CH转换。

  DOI：

  10.1021/jacs.6b09414

文献信息

• Site-Selective Aliphatic C–H Bromination Using <i>N</i>-Bromoamides and Visible Light
  作者：Valerie A. Schmidt、Ryan K. Quinn、Andrew T. Brusoe、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/ja508469u

  日期：2014.10.15

  Transformations that selectively functionalize aliphatic C-H bonds hold significant promise to streamline complex molecule synthesis. Despite the potential for site-selective C-H functionalization, few intermolecular processes of preparative value exist. Herein, we report an approach to unactivated, aliphatic C-H bromination using readily available N-bromoamide reagents and visible light. These halogenations

  选择性功能化脂肪族 CH 键的转化有望简化复杂分子的合成。尽管具有位点选择性 CH 功能化的潜力，但很少有具有制备价值的分子间过程。在此，我们报告了一种使用现成的 N-溴酰胺试剂和可见光进行未活化的脂肪族 CH 溴化的方法。这些卤化以有用的化学产率进行，底物作为限制试剂。这些自由基介导的 CH 官能化的位点选择性与已知的最具选择性的分子间 CH 官能化相当（或优于）。由于烷基溴作为合成中间体的广泛用途，这种方便的方法将普遍用于化学合成。
• Copper-Catalyzed Intermolecular Functionalization of Unactivated C(sp³)–H Bonds and Aliphatic Carboxylic Acids
  作者：Runze Mao、Srikrishna Bera、Aurélya Christelle Turla、Xile Hu

  DOI：10.1021/jacs.1c05874

  日期：2021.9.15

  unactivated C(sp3)–H bonds and aliphatic carboxylic acids. The process is enabled by the trapping of alkyl radicals generated through hydrogen atom abstraction by arylsulfonyl-based SOMO-philes, which introduces a large array of C, N, S, Se, and halide-based functional groups. The chemoselectivity can be switched from C–H functionalization to decarboxylative functionalization by matching the bond dissociation

  C(sp 3 )–H 键和脂肪族羧酸的分子间官能化能够从容易获得的起始材料中有效合成高附加值的有机化合物。尽管已经为这种官能化开发了涉及氢原子转移的方法，但这些方法要么仅适用于活化的 C(sp 3 )-H 键，要么引入一组狭窄的官能团。在这里，我们描述了一种 Cu 催化的过程，用于两种未活化的 C(sp 3)–H 键和脂肪族羧酸。该过程是通过基于芳基磺酰基的 SOMO-philes 捕获通过氢原子提取产生的烷基自由基实现的，它引入了大量的 C、N、S、Se 和基于卤化物的官能团。通过将氢原子转移试剂的键解离能与目标 C-H 或 O-H 键的键解离能相匹配，可以将化学选择性从 C-H 官能化转变为脱羧官能化。
• Copper-Catalyzed Intermolecular Alkynylation and Allylation of Unactivated C(sp³)–H Bonds via Hydrogen Atom Transfer
  作者：Lei Liang、Ge Guo、Chen Li、Song-Lin Wang、Yue-Hui Wang、Hai-Ming Guo、Hong-Ying Niu

  DOI：10.1021/acs.orglett.1c03298

  日期：2021.11.5

  We describe Cu-catalyzed intermolecular alkynylation and allylation of unactivated C(sp3)–H bonds with singly occupied molecular orbital-philes (SOMO-philes) via hydrogen atom transfer (HAT). Employing N-fluoro-sulfonamide as a HAT reagent, a set of substituted alkene and alkyne compounds were synthesized in high yields with good regioselectivity and functional-group compatibility. Late-stage functionalization

  我们描述了铜催化的分子间炔基化和未活化的 C(sp 3 )-H 键通过氢原子转移 (HAT) 与单占据分子轨道亲 (SOMO-philes) 的烯丙基化。采用N-氟磺酰胺作为HAT试剂，以高收率合成了一组取代的烯烃和炔烃化合物，具有良好的区域选择性和官能团相容性。还展示了天然产物和药物分子的后期功能化。
• Chemo- and Regioselective Functionalization of Isotactic Polypropylene: A Mechanistic and Structure–Property Study
  作者：Jill B. Williamson、Christina G. Na、Robert R. Johnson、William F. M. Daniel、Erik J. Alexanian、Frank A. Leibfarth

  DOI：10.1021/jacs.9b05799

  日期：2019.8.14

  polyolefin C-H functionalization combined with the development of new reagents enabled the addition of xanthates, trithiocarbonates, and dithiocarbamates to a variety of commercially available branched polyolefins. Systematic experimental and kinetic studies led to a mechanistic hypothesis that facilitated the rational design of reagents and reaction conditions for the thermally initiated C-H xanthylation

  聚烯烃是一大类聚合物，因其具有吸引力的热机械性能而备受推崇，但聚烯烃缺乏化学功能性使其不适用于许多高性能工程应用。我们报告了一种不含金属的后聚合改性方法，可将功能性赋予支化聚烯烃，而不会产生先前方法固有的有害链偶联或断链副反应。热引发聚烯烃 CH 官能化条件的确定与新试剂的开发相结合，使黄原酸酯、三硫代碳酸酯和二硫代氨基甲酸酯能够添加到各种市售支化聚烯烃中。系统的实验和动力学研究得出了一个机械假设，该假设促进了双螺杆挤出机内等规聚丙烯 (iPP) 的热引发 CH 黄嘌呤化反应试剂和反应条件的合理设计。一项结构性能研究表明，功能化 iPP 对极性表面的附着力是商业 iPP 的两倍，同时表现出相似的拉伸性能。本文提供的对酰胺基介导的聚烯烃官能化的基本步骤的基本理解揭示了改进试剂设计的关键结构-反应性关系，而化学选择性和可扩展的 iPP 官能化以实现具有改进粘附性能的材料的证明表明了转化潜力这种方法的。
• C–H Xanthylation: A Synthetic Platform for Alkane Functionalization
  作者：William L. Czaplyski、Christina G. Na、Erik J. Alexanian

  DOI：10.1021/jacs.6b09414

  日期：2016.10.26

  Intermolecular functionalizations of aliphatic C-H bonds offer unique strategies for the synthesis and late-stage derivatization of complex molecules, but the chemical space accessible remains limited. Herein, we report a transformation significantly expanding the chemotypes accessible via C-H functionalization. The C-H xanthylation proceeds in useful chemical yields with the substrate as the limiting

  脂肪族CH键的分子间官能化为复杂分子的合成和后期衍生化提供了独特的策略，但可利用的化学空间仍然有限。在此，我们报告了一种显着扩展可通过 CH 功能化获得的化学型的转化。使用蓝色 LED 和易于制备的 N-黄基酰胺，以底物作为限制试剂，CH 黄基化反应以有用的化学产率进行。复杂分子的后期官能化以高水平的位点选择性发生，并且反应中可以容忍各种常见的官能团。这种方法利用黄原酸酯官能团通过极性和自由基流形的多功能性来解锁以前在合成中无法实现的各种CH转换。