methyl (2E,4E)-6-(dimethoxyphosphinyl)-2,4-hexadienoate | 113661-10-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: methyl (2E,4E)-6-(dimethoxyphosphinyl)-2,4-hexadienoate
• 英文别名: (2E,4E)-6-dimethoxyphosphinyl-2,4-hexadienoic acid methyl ester；methyl (2E,4E)-6-dimethoxyphosphorylhexa-2,4-dienoate
• CAS: 113661-10-2
• 化学式: C₉H₁₅O₅P
• 分子量: 234.189
• InChiKey: VJHWAVREQCSQRQ-YDFGWWAZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  0.3
• 重原子数：
  15
• 可旋转键数：
  7
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.44
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (2R,3R,4R,5S)-5-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy-3-(methoxymethoxy)-2,4-dimethylhexanal 、 methyl (2E,4E)-6-(dimethoxyphosphinyl)-2,4-hexadienoate 生成 methyl (2E,4E,6E,8S,9R,10R,11S)-11-[diethyl(propan-2-yl)silyl]oxy-9-(methoxymethoxy)-8,10-dimethyldodeca-2,4,6-trienoate
  参考文献：
  名称：

  KINOSHITA, MITSUHIRO;TAKAMI, HITOSHI;TANIGUCHI, MASATO;TAMAI, TETSURO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 60,(1987) N 6, 2151-2161

  摘要：

  DOI：
• 作为产物：
  描述：

  methyl (2E,4E)-6-bromo-2,4-hexadienoate 、 三甲氧基磷 反应 3.0h， 以88%的产率得到methyl (2E,4E)-6-(dimethoxyphosphinyl)-2,4-hexadienoate
  参考文献：
  名称：

  两性霉素 B 苷元 C-21–C-37 片段的对映体特异性合成

  摘要：

  3-Deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose 立体选择性转化为 3,5-dideoxy-4-O-(甲氧基甲基)-3,5-di-C-methyl -6-O-pivaloyl-L-talose ethylene dithioacetal (31) via 3,5-dideoxy-4-O-(甲氧基甲基)-3,5-di-C-methyl-L-talopyranuro-6,2-lactone 乙烯二硫缩醛 (24) 分 10 步（总收率 23.6%）。31 脱硫 [Raney Ni W-4, 92% 产率]，然后三步转化（91% 产率）得到 2,4,6-三脱氧-5-O-（二乙基异丙基甲硅烷基）-3-O-（甲氧基甲基）- 2,4-二-C-甲基-L-altrose，通过使用(2E,4E)-6-(二甲氧基膦基)-2,4-己二烯酸甲酯两次烯化得到目标化合物，全反式-己烯醛4

  DOI：

  10.1246/bcsj.60.2151

文献信息

• Synthesis and Biophysical Studies on 35-Deoxy Amphotericin B Methyl Ester
  作者：Alex M. Szpilman、Damiano M. Cereghetti、Jeffrey M. Manthorpe、Nicholas R. Wurtz、Erick M. Carreira

  DOI：10.1002/chem.200900231

  日期：2009.7.20

  amphotericin B is presented. A modular strategy for the synthesis of amphotericin B and its designed analogues is developed, which relies on an efficient gram‐scale synthesis of various subunits of amphotericin B. A novel method for the coupling of the mycosamine to the aglycone was identified. The implementation of the approach has enabled the preparation of 35‐deoxy amphotericin B methyl ester. Investigation

  介绍了分子编辑在阐明两性霉素B作用机理中的用途。开发了一种用于合成两性霉素B及其设计类似物的模块化策略，该策略依赖于两性霉素B各种亚基的有效克级合成。鉴定了一种将霉菌胺与糖苷配基偶联的新方法。该方法的实施使得能够制备35-脱氧两性霉素B甲酯。对这种两性霉素B同源物的抗真菌活性和外排诱导能力的研究为35-羟基的作用提供了新线索，并且与双桶离子通道参与引起电解质外排的现象是一致的。
• Enantioselective Total Synthesis of (+)-Scyphostatin, a Potent and Specific Inhibitor of Neutral Sphingomyelinase
  作者：Tadashi Katoh、Munenori Inoue、Wakako Yokota

  DOI：10.1055/s-2007-965893

  日期：2007.2

  The total synthesis of (+)-scyphostatin, a specific and potent neutral sphingomyelinase inhibitor from a microorganism, was accomplished for the first time starting from D-arabinose and both enantiomers of methyl 3-hydroxy-2-methylpropionate. The method involves (a) stereoselective aldol coupling of a methyl 1,3-dioxolane-4-carboxylate with the Garner aldehyde to establish the asymmetric quaternary

  (+)-scyphosstatin 是一种来自微生物的特异性和有效的中性鞘磷脂酶抑制剂，首次从 D-阿拉伯糖和 3-羟基-2-甲基丙酸甲酯的两种对映异构体开始完成全合成。该方法包括 (a) 1,3-二氧戊环-4-羧酸甲酯与 Garner 醛的立体选择性羟醛偶联，以在 C4 处建立不对称季碳中心，(b) 所得二烯的闭环复分解以构建环己烯环，(c) 乙烯基碘化物和烷基碘化物的 Negishi 偶联以形成必需的三取代的 E-烯烃，(d) 从环己烯链段和三取代的 E-烯烃脂肪酸链段形成酰胺，和 (e) 立体定向由两个链段形成的酰胺的甲磺酸酯形成环氧环。
• Total Synthesis of (+)-Scyphostatin, a Potent and Specific Inhibitor of Neutral Sphingomyelinase
  作者：Munenori Inoue、Wakako Yokota、Modachur G. Murugesh、Takashi Izuhara、Tadashi Katoh

  DOI：10.1002/anie.200454192

  日期：2004.8.13
• KINOSHITA, MITSUHIRO;TAKAMI, HITOSHI;TANIGUCHI, MASATO;TAMAI, TETSURO, BULL. CHEM. SOC. JAP., 60,(1987) N 6, 2151-2161
  作者：KINOSHITA, MITSUHIRO、TAKAMI, HITOSHI、TANIGUCHI, MASATO、TAMAI, TETSURO

  DOI：——

  日期：——
• An Enantiospecific Synthesis of the C-21–C-37 Segment of the Aglycon of Amphotericin B
  作者：Mitsuhiro Kinoshita、Hitoshi Takami、Masato Taniguchi、Tetsuro Tamai

  DOI：10.1246/bcsj.60.2151

  日期：1987.6

  3-Deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose was stereoselectively converted into 3,5-dideoxy-4-O-(methoxymethyl)-3,5-di-C-methyl-6-O-pivaloyl-L-talose ethylene dithioacetal (31) via 3,5-dideoxy-4-O-(methoxymethyl)-3,5-di-C-methyl-L-talopyranuro-6,2-lactone ethylene dithioacetal (24) in 10 steps (23.6% overall yield). Desulfurization [Raney Ni W-4, 92% yield] of 31 followed by three-step

  3-Deoxy-1,2-O-isopropylidene-3-C-methyl-α-D-allofuranose 立体选择性转化为 3,5-dideoxy-4-O-(甲氧基甲基)-3,5-di-C-methyl -6-O-pivaloyl-L-talose ethylene dithioacetal (31) via 3,5-dideoxy-4-O-(甲氧基甲基)-3,5-di-C-methyl-L-talopyranuro-6,2-lactone 乙烯二硫缩醛 (24) 分 10 步（总收率 23.6%）。31 脱硫 [Raney Ni W-4, 92% 产率]，然后三步转化（91% 产率）得到 2,4,6-三脱氧-5-O-（二乙基异丙基甲硅烷基）-3-O-（甲氧基甲基）- 2,4-二-C-甲基-L-altrose，通过使用(2E,4E)-6-(二甲氧基膦基)-2,4-己二烯酸甲酯两次烯化得到目标化合物，全反式-己烯醛4