cyclohexane | 141583-97-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机卤素化合物 - 乙烯基卤化物
• 英文名称: cyclohexane
• 英文别名: 2-chloro-1,1,1-trifluoroethylidenecyclohexane；(1-Chloro-2,2,2-trifluoroethylidene)cyclohexane
• CAS: 141583-97-3
• 化学式: C₈H₁₀ClF₃
• 分子量: 198.616
• InChiKey: HJFHCRGBRQZAFD-UHFFFAOYSA-N

物化性质

• 沸点：
  183.2±35.0 °C(Predicted)
• 密度：
  1.244±0.06 g/cm3(Predicted)

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.8
• 重原子数：
  12
• 可旋转键数：
  0
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.75
• 拓扑面积：
  0
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为产物：
  描述：

  1-(1-bromo-1-chloro-2,2,2-trifluoroethyl)cyclohexanol 在 copper(l) iodide 、 zinc(II) chloride 、 锌 作用下， 以 二氯甲烷 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 5.0h， 生成 cyclohexane
  参考文献：
  名称：

  A Method for Synthesis of Fluorine Compounds Using Abnormal Grignard Reaction of Halothane. III. Simple Synthesis of Trifluoromethylchloroolefins.

  摘要：

  我们报告了卤代甲烷（1）与羰基化合物（2）的格氏反应。在 -53°C 时，反应的主要产物是 1-溴-1-氯-2, 2, 2-三氟乙基甲醇（3），而在 0°C 时，主要产物是脱卤产物 1-氯-2, 2-二氟乙烯基甲醇（4）。用氟化氢（HF）处理 4 可以得到 1-氯-1-（三氟甲基）乙烯衍生物（5），收率很高。然而，该反应需要使用 HF 这种危险的试剂。在此，我们介绍一种更简单、更安全的 5 的合成方法。这样，用氯化锌和乙酸酐处理 3，就可以得到乙酰氧基化合物 (6)。在碘化铜（I）的催化下，用锌进行还原性脱溴乙酰氧基化反应，将乙酸盐转化为烯烃（5）。将该反应应用于 α、β-不饱和酮（苯丙酮），可得到带有三氟甲基的二烯。

  DOI：

  10.1248/cpb.44.280

文献信息

• A method for synthesis of fluorine compounds using abnormal Grignard reaction of halothane
  作者：Toshiyuki Takagi、Atsushi Takesue、Mayumi Koyama、Akira Ando、Takuichi Miki、Itsumaro Kumadaki、Tomohiro Sato

  DOI：10.1021/jo00040a036

  日期：1992.7

  The reaction of 2-bromo-2-chloro-1,1,1-trifluoroethane (1) with 2-octanone (3a) in the presence of magnesium did not give 2-chloro-1,1,1-trifluoro-3-methyl-3-nonanol (4a) but 2-bromo-2-chloro-1,1,1-trifluoro-3-methyl-3-nonanol (5a) and 2-chloro-1,1-difluoro-3-methyl-1-nonen-3-ol (6a). This suggested that the primary Grignard reagent, 1-chloro-2,2,2-trifluoroethylmagnesium bromide (2), reacted with excess 1 rather than with the ketone 3a to give 1-bromo-1-chloro-2,2,2-trifluoroethylmagnesium bromide (8), which added to the ketone to give 5a. Detection of 1,1,1-trifluoro-2-chloroethane supported this mechanism. Compound 5a was formed preferentially at -53-degrees-C, and as the reaction mixture was warmed to 0-degrees-C, the amount of 5a decreased, while that of 6a increased. Therefore, compound 6a must be formed by reduction of 5a with excess magnesium. Treatment of 6a with hydrogen fluoride gave 2-chloro-1,1,1-trifluoro-3-methyl-2-nonene (9a). Cyclohexanone and acetophenone reacted similarly to give corresponding products.
• A Method for Synthesis of Fluorine Compounds Using Abnormal Grignard Reaction of Halothane. III. Simple Synthesis of Trifluoromethylchloroolefins.
  作者：Toshiyuki TAKAGI、Junko TAKAHASHI、Hirokazu NAKATSUKA、Mayumi KOYAMA、Akira ANDO、Itsumaro KUMADAKI

  DOI：10.1248/cpb.44.280

  日期：——

  We have reported an abnormal Grignard reaction of halothane (1) with carbonyl compounds (2). The reaction afforded 1-bromo-1-chloro-2, 2, 2-trifluoroethylcarbinols (3) as the major products at -53°C, while at 0°C, the main products were the dehalogenation products, 1-chloro-2, 2-difluoroethenyl carbinols (4). Treatment of 4 with hydrogen fluoride (HF) afforded 1-chloro-1-(trifluoromethyl)ethene derivatives (5) in good yields. However, this reaction required HF, a dangerous reagent. Here, we describe a much easier and safer synthesis of 5. Thus, treatment of 3 with zinc chloride and acetic anhydride gave acetoxy compounds (6). The acetates were converted to the olefins (5) by reductive debromoacetoxylation with zinc in the presence of a catalytic amount of copper(I) iodide. Application of this reaction to an α, β-unsaturated ketone, benzalacetone, gave the diene bearing a trifluoromethyl group.

  我们报告了卤代甲烷（1）与羰基化合物（2）的格氏反应。在 -53°C 时，反应的主要产物是 1-溴-1-氯-2, 2, 2-三氟乙基甲醇（3），而在 0°C 时，主要产物是脱卤产物 1-氯-2, 2-二氟乙烯基甲醇（4）。用氟化氢（HF）处理 4 可以得到 1-氯-1-（三氟甲基）乙烯衍生物（5），收率很高。然而，该反应需要使用 HF 这种危险的试剂。在此，我们介绍一种更简单、更安全的 5 的合成方法。这样，用氯化锌和乙酸酐处理 3，就可以得到乙酰氧基化合物 (6)。在碘化铜（I）的催化下，用锌进行还原性脱溴乙酰氧基化反应，将乙酸盐转化为烯烃（5）。将该反应应用于 α、β-不饱和酮（苯丙酮），可得到带有三氟甲基的二烯。