ethyl (E,E)-7-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methyl-1-(trimethylsilanylethynyl)hepta-2,4-dienyl fumarate | 849738-20-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: ethyl (E,E)-7-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methyl-1-(trimethylsilanylethynyl)hepta-2,4-dienyl fumarate
• 英文别名: 4-O-[(4E,6E)-9-[tert-butyl(dimethyl)silyl]oxy-6-methyl-1-trimethylsilylnona-4,6-dien-1-yn-3-yl] 1-O-ethyl (E)-but-2-enedioate
• CAS: 849738-20-1
• 化学式: C₂₅H₄₂O₅Si₂
• 分子量: 478.776
• InChiKey: HVDBNQBBBHXCGG-RTGKVTGTSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.81
• 重原子数：
  32
• 可旋转键数：
  14
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.6
• 拓扑面积：
  61.8
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  ethyl (E,E)-7-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methyl-1-(trimethylsilanylethynyl)hepta-2,4-dienyl fumarate 在 2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 以39%的产率得到ethyl (1RS,2RS,3SR,6SR,7RS)-3-(2-tert-butyldimethylsilanyloxyethyl)-4-methyl-9-oxo-7-(trimethylsilanylethynyl)-8-oxabicyclo[4.3.0]non-4-ene-2-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  FR182877 B环的合成。6-富芳基1,3,8-壬烯反应的研究

  摘要：

  据报道，分子内的Diels-Alder反应是由C5处的乙烯基取代的6-富芳基1,3,8-壬烯，以提供FR182877的B环。所需的1,3,8-壬二烯的合成可以快速，高收率地完成。在标准Diels-Alder环化条件下加热时，发现在C5处被乙烯基取代的6-Fumaryl 1,3,8-壬二烯会发生竞争性的串联σ重排/ Diels-Alder环化。当在路易斯酸的存在下进行反应时，这种重排成为排他性途径。由于模拟研究的预期，主要分子内第尔斯-阿尔德环化产物，但所需的外型-反式加合物，这是合成FR182877所必需的。重排引起了人们的兴趣，对1,3,8-壬三烯进行了许多改动。用乙酰基取代富马芳基导致1,3,8-壬三烯的反应性降低，但未观察到重排或环加成。发现C5取代基的变化对于确定Diels–Alder环化反应的π非对映选择性非常重要。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.01.014
• 作为产物：
  描述：

  (E,E)-7-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methylhepta-2,4-dienal 在 正丁基锂 、 三乙胺 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 0.33h， 生成 ethyl (E,E)-7-(tert-butyldimethylsilanyloxy)-4-methyl-1-(trimethylsilanylethynyl)hepta-2,4-dienyl fumarate
  参考文献：
  名称：

  FR182877 B环的合成。6-富芳基1,3,8-壬烯反应的研究

  摘要：

  据报道，分子内的Diels-Alder反应是由C5处的乙烯基取代的6-富芳基1,3,8-壬烯，以提供FR182877的B环。所需的1,3,8-壬二烯的合成可以快速，高收率地完成。在标准Diels-Alder环化条件下加热时，发现在C5处被乙烯基取代的6-Fumaryl 1,3,8-壬二烯会发生竞争性的串联σ重排/ Diels-Alder环化。当在路易斯酸的存在下进行反应时，这种重排成为排他性途径。由于模拟研究的预期，主要分子内第尔斯-阿尔德环化产物，但所需的外型-反式加合物，这是合成FR182877所必需的。重排引起了人们的兴趣，对1,3,8-壬三烯进行了许多改动。用乙酰基取代富马芳基导致1,3,8-壬三烯的反应性降低，但未观察到重排或环加成。发现C5取代基的变化对于确定Diels–Alder环化反应的π非对映选择性非常重要。

  DOI：

  10.1016/j.tet.2005.01.014