methyl (S)-2-(2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-4-methylpentanamido)acrylate | 65991-01-7

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: methyl (S)-2-(2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-4-methylpentanamido)acrylate
• 英文别名: methyl 2-[[(2S)-4-methyl-2-[(2-methylpropan-2-yl)oxycarbonylamino]pentanoyl]amino]prop-2-enoate
• CAS: 65991-01-7
• 化学式: C₁₅H₂₆N₂O₅
• 分子量: 314.382
• InChiKey: UFXWOIDAHQSWBD-NSHDSACASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.5
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.67
• 拓扑面积：
  93.7
• 氢给体数：
  2
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (S)-2-(2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-4-methylpentanamido)acrylate 在 钯 氢气 作用下， 25.0 ℃ 、101.32 kPa 条件下， 生成 t-BOC-(S)-Leu-Ala-OMe
  参考文献：
  名称：

  通过均相和异相不对称氢化合成光活性-[(N-乙酰基)-α-氨基酰基]-β-氨基醇

  摘要：

  N-(N-乙酰脱氢苯丙氨酰基)-β-氨基醇苄基醚的不对称氢化通过使用铑与手性和非手性膦的配合物或10%钯碳进行。描述了 β-氨基醇部分中的手性中心对简单和双重不对称诱导的影响。

  DOI：

  10.1246/cl.1982.1335
• 作为产物：
  描述：

  S-phenyl 2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-4-methylpentanethioate 在 sodium tetrahydroborate 、 potassium carbonate 作用下， 以 甲醇 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 反应 13.0h， 生成 methyl (S)-2-(2-((tert-butoxycarbonyl)amino)-4-methylpentanamido)acrylate
  参考文献：
  名称：

  应用脱氢丙氨酸作为合成含硒半胱氨酸肽的组成部分†

  摘要：

  硒代半胱氨酸 (Sec) 是第 21种蛋白质氨基酸，共翻译插入到许多天然蛋白质中。它由双重功能终止密码子 UGA（蛋白石）编码。它是一种氧化还原活性氨基酸，存在于几种参与氧化还原反应的酶的活性位点。这些酶包括三种主要的哺乳动物硒蛋白谷胱甘肽过氧化物酶 (GPx)、硫氧还蛋白还原酶 (TrxR) 和碘甲状腺原氨酸脱碘酶 (Dio)。虽然 Sec 在结构上与其硫类似物半胱氨酸 (Cys) 相似，但较低的 p K a与 Cys 相比，Sec 中的硒醇基团和肽和蛋白质中硒原子的有趣氧化还原特性在氧化还原催化中起着至关重要的作用。然而，含 Sec 肽的化学合成一直是一项艰巨的任务。在本文中，我们报告了一种使用脱氢丙氨酸 (Dha) 作为构建块合成 Sec 和含 Sec 肽的新方法。

  DOI：

  10.1039/c8ra09880h

文献信息

• 1,3‐Dipolar Cycloaddition between Dehydroalanines and C,N‐Cyclic Azomethine Imines: Application to Late‐Stage Peptide Modification
  作者：Guangjun Bao、Peng Wang、Guofeng Li、Changjun Yu、Yiping Li、Yuyang Liu、Zeyuan He、Tiantian Zhao、Jing Rao、Junqiu Xie、Liang Hong、Wangsheng Sun、Rui Wang

  DOI：10.1002/anie.202012523

  日期：2021.3

  between bi‐ or mono‐N‐protected Dha and C,N‐cyclic azomethine imines, which afford various quaternary amino acids with diverse scaffolds, is disclosed. Specifically, normal‐electron‐demand 1,3‐DC reaction occurs between bi‐N‐protected Dha and C,N‐cyclic azomethine imines, while inverse‐electron‐demand 1,3‐DC reaction occurs between mono‐N‐protected Dha and C,N‐cyclic azomethine imines. Above all, the

  非催化，温和且易于操作的保护基在双或单N-保护的Dha与C，N-环偶氮甲亚胺之间切换1,3-偶极环加成（1,3-DC）公开了具有各种支架的各种季氨基酸。具体来说，在双N保护的Dha与C，N环甲亚胺亚胺之间发生正常的电子需求1,3-DC反应，而在单N保护的Dha之间发生反电子需求的1,3-DC反应。和C，N-环偶氮甲亚胺。最重要的是，该反应可以在目标位置具有Dha残基的肽与C，N-环偶氮甲亚胺在均相和SPPS树脂上进行。它为后期肽修饰，标记和肽-药物结合提供了一个新的工具包。为了阐明反应的高区域选择性，
• An improved procedure for the synthesis of dehydroamino acids and dehydropeptides from the carbonate derivatives of serine and threonine using tetrabutylammonium fluoride
  作者：Ramesh Ramapanicker、Roli Mishra、Srinivasan Chandrasekaran

  DOI：10.1002/psc.1210

  日期：——

  E2 elimination of the carbonate derivatives of serine and threonine using TBAF is milder and more efficient than other available procedures. The elimination reaction is completed in less than 10 min with various carbonate derivatives studied and the methodology is very efficient for the synthesis of dehydroamino acids and dehydropeptides. The procedure thus provides an easy access to key synthetic precursors

  脱氢氨基酸是合成许多非天然氨基酸的重要前体，并且是许多生物活性肽衍生物中的结构成分。但是，用于大量生产且没有副反应的有效合成方法受到限制。我们在这里报告了使用TBAF从丝氨酸和苏氨酸的碳酸盐衍生物合成脱氢丙氨酸和脱氢氨基丁酸的改进程序。抗选择性E 2与其他现有方法相比，使用TBAF消除丝氨酸和苏氨酸的碳酸盐衍生物更温和，更有效。消除反应在不到10分钟的时间内就完成了，并且研究了各种碳酸盐衍生物，该方法对于合成脱氢氨基酸和脱氢肽非常有效。因此，该方法可轻松获得关键的合成前体，并可用于将有趣的结构元素引入设计的肽中。版权所有©2010欧洲肽协会和John Wiley＆Sons，Ltd.。
• Late‐Stage Installation of Dehydroamino Acid Motifs into Peptides Enabled by an <i>N</i> ‐Chloropeptide Strategy
  作者：Takeshi Nanjo、Takuma Oshita、Ayaka Matsumoto、Yoshiji Takemoto

  DOI：10.1002/chem.202201120

  日期：2022.6.27

  N-chloropeptide strategy for the rapid construction of ΔAA-containing peptides. The quinuclidine (ABCO)-catalyzed N-chlorination of peptide bonds and the subsequent β-elimination of N-chloroamide efficiently provides ΔAA-containing peptides in high yield. The strategy enables the late-stage installation of ΔAA motifs into already-constructed oligopeptides, including a macrocyclic peptide.

  我们报告并证明了N-氯肽策略在快速构建含 ΔAA 肽方面的实用性。奎宁环 (ABCO) 催化的肽键的N-氯化和随后的N-氯酰胺的 β-消除有效地以高产率提供了含 ΔAA 的肽。该策略能够将 ΔAA 基序后期安装到已经构建的寡肽中，包括大环肽。
• Expanding the Chemical Space of Non‐Proteinogenic <i>N</i>⁴‐Substituted Asparagine: Racemic, Enantioenriched, and Deuterated Derivatives
  作者：Emanuele F. Pissinati、José A. C. Delgado、Pedro A. M. Moro、José T. M. Correia、Roberto G. S. Berlinck、Márcio W. Paixão

  DOI：10.1002/ejoc.202300274

  日期：2023.6

  mild reaction conditions, high functional group compatibility, and a wide diversity of functionalized carbamoyl radicals. The protocol was further extended to access a large chemical space of N4-asparagine conjugates (racemic, enantioenriched and deuterated).

  报道了一种用于获取非蛋白原性N 4修饰的天冬酰胺的位点选择性氨基甲酰化策略。该协议的特点是反应条件温和、官能团相容性高以及功能化氨基甲酰基的多样性。该方案被进一步扩展以访问N 4 -天冬酰胺缀合物（外消旋、对映体富集和氘化）的大化学空间。
• Visible-Light Mediated Deoxygenation of Carboxylic Acid for Late-Stage Peptide Modification Targeting Dehydroalanine
  作者：Guangjun Bao、Peng Wang、Xiaomin Guo、Yiping Li、Zeyuan He、Xinyi Song、Ruiyao E、Tingli Yu、Junqiu Xie、Wangsheng Sun

  DOI：10.1021/acs.orglett.3c03453

  日期：2023.11.24