N-(p-methoxyphenyl)-1,2-dimethylpropylidenamine | 214261-25-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: N-(p-methoxyphenyl)-1,2-dimethylpropylidenamine
• 英文别名: Benzenamine, N-(1,2-dimethylpropylidene)-4-methoxy-；N-(4-methoxyphenyl)-3-methylbutan-2-imine
• CAS: 214261-25-3
• 化学式: C₁₂H₁₇NO
• 分子量: 191.273
• InChiKey: BTNFFJCPSPWKFJ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.8
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  21.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  N-(p-methoxyphenyl)-1,2-dimethylpropylidenamine 在 C₄₄H₅₃N₅OPRu⁽¹⁺⁾*Cl^(1-) 、 potassium tert-butylate 、 氢气 作用下， 以 2-甲基四氢呋喃 为溶剂， 70.0 ℃ 、500.01 kPa 条件下， 反应 6.0h， 生成 4-methoxy-N-(3-methylbutan-2-yl)aniline
  参考文献：
  名称：

  含卢替丁衍生的钳式CNC配体的钌（II）配合物：CN键的合成，结构和催化加氢

  摘要：

  通过与相应的银卡宾衍生物进行重金属化制备了一系列含卢剔啶衍生的钳式CNC配体的Ru络合物。这些衍生物的表征显示了CN配体的mer和fac配位，这取决于N-杂环卡宾片段的翼尖。在存在t BuOK的情况下，Ru-CNC络合物在一系列亚胺的氢化中具有活性。另外，这些络合物催化菲啶啶的可逆氢化。详细的NMR光谱研究表明，CNC配体具有去质子化能力，并参与了配体辅助的二氢活化。更有趣的是，Ru-CNC络合物5 e（BF4）能够向金属-配体骨架中添加醛亚胺以产生酰胺基络合物。最后，通过DFT计算对亚胺的氢化机理进行了研究。计算的机理包括在钳形配体或第二个配位的H 2分子的协助下，外球面逐步将氢转移至CN键。

  DOI：

  10.1002/chem.201406040
• 作为产物：
  描述：

  3-甲基-2-丁酮 、 甲氧苯胺 在 碳酸氢钠 作用下， 以 甲苯 为溶剂， 反应 12.0h， 生成 N-(p-methoxyphenyl)-1,2-dimethylpropylidenamine
  参考文献：
  名称：

  Li, Jianhui; Wang, Zhouyu; Jiang, Zhenju, Asian Journal of Chemistry, 2011, vol. 23, # 7, p. 3101 - 3103

  摘要：

  DOI：

文献信息

• Evolution of chiral Lewis basic N-formamide as highly effective organocatalyst for asymmetric reduction of both ketones and ketimines with an unprecedented substrate scope
  作者：Li Zhou、Zhouyu Wang、Siyu Wei、Jian Sun

  DOI：10.1039/b703307a

  日期：——

  L-Pipecolinic acid derived Lewis basic N-formamide has been developed as a first highly effective catalyst for the asymmetric reduction of aromatic and aliphatic ketones as well as aromatic and aliphatic ketimines in good to high enantioselectivity.

  已经开发出L-哌啉酸衍生的路易斯碱性N-甲酰胺，它是第一种高效的催化剂，用于以良好至高对映选择性不对称地还原芳族和脂族酮以及芳族和脂族酮亚胺。
• l-Pipecolinic acid derived Lewis base organocatalyst for asymmetric reduction of N-aryl imines by trichlorosilane: effects of the side amide group on catalytic performances
  作者：Zhouyu Wang、Chao Wang、Li Zhou、Jian Sun

  DOI：10.1039/c2ob26772a

  日期：——

  A series of N-formamides derived from pipecolinic acid have been synthesized and tested as Lewis base catalysts for the enantioselective reduction of N-aryl imines by trichlorosilane. Through the investigation of the structure–efficacy relationship between the side amide group and catalytic performance, several highly effective catalysts were discovered. In particular, arylamido-type catalyst 5i and

  衍生自一系列的N-甲酰胺胡椒酸已合成并测试了路易斯碱催化剂，可通过以下方法对映选择性还原N-芳基亚胺三氯硅烷。通过研究侧酰胺基与催化性能之间的结构-效率关系，发现了几种高效催化剂。特别地，芳基酰胺基型催化剂5i和非芳基酰胺基型催化剂6c表现出高反应性和对映选择性，以高分离产率（最高98％）和ee值（最高90％）降低了多种N-芳基亚胺的还原。96％）。此外，这两种催化剂在其对非芳族酮亚胺和非甲基酮亚胺的耐受性方面彼此互补。
• Development of New Hydrogenations of Imines and Benign Reductive Hydroaminations: Zinc Triflate as a Catalyst
  作者：Svenja Werkmeister、Steffen Fleischer、Shaolin Zhou、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/cssc.201100633

  日期：2012.4

  The hydrogenation of imines to amines in the presence of catalytic amounts of zinc triflate has been demonstrated for the first time. In addition, an efficient procedure for the reductive hydroamination of alkynes to amines is presented using zinc triflate as a catalyst precursor. In both protocols a variety of different functional groups are tolerated, and the reactions proceed smoothly in high yields

  首次证明了在催化量的三氟甲磺酸锌存在下将亚胺氢化为胺。另外，提出了使用三氟甲磺酸锌作为催化剂前体的炔烃还原性加氢胺化成胺的有效方法。在这两种方案中，都可以耐受各种不同的官能团，并且反应可以高收率顺利进行。
• Organocatalysis with a Fluorous Tag:  Asymmetric Reduction of Imines with Trichlorosilane Catalyzed by Amino Acid-Derived Formamides
  作者：Andrei V. Malkov、Marek Figlus、Sigitas Stončius、Pavel Kočovský

  DOI：10.1021/jo062215i

  日期：2007.2.1

  Asymmetric reduction of ketimines 1 with trichlorosilane can be catalyzed by N-methylvaline-derived Lewis-basic formamides 3a−d with high enantioselectivity (≤95% ee) and low catalyst loading (1−5 mol %) at room temperature in toluene. Appending a fluorous tag, as in 5a−c, simplifies the isolation procedure, while preserving high enantioselectivity (≤92% ee).

  在室温下，N-甲基缬氨酸衍生的路易斯碱性甲酰胺3a - d在室温下在甲苯中具有高的对映选择性（≤95％ee）和低的催化剂负载量（1-5％mol），可催化三氯硅烷对酮亚胺1的不对称还原。如5a - c所示，附加一个荧光标签可简化分离过程，同时保留高对映选择性（≤92％ee）。
• Cooperative Transition-Metal and Chiral Brønsted Acid Catalysis: Enantioselective Hydrogenation of Imines To Form Amines
  作者：Shaolin Zhou、Steffen Fleischer、Kathrin Junge、Matthias Beller

  DOI：10.1002/anie.201100878

  日期：2011.5.23

  Control with an iron hand: A broad range of ketimines underwent enantioselective hydrogenation in the presence of a chiral Brønsted catalyst and a well‐defined nonchiral iron catalyst (see scheme). This procedure constitutes an attractive and environmentally favorable alternative to well‐established asymmetric hydrogenation reactions with precious‐metal catalysts.

  用铁手控制：在手性布朗斯台德催化剂和定义明确的非手性铁催化剂的存在下，各种各样的酮亚胺进行对映选择性加氢（参见方案）。该方法构成了用贵金属催化剂建立的不对称加氢反应的一种有吸引力且对环境有利的替代方法。