1,9-dibromo-5-phenyldipyrrin | 1394285-01-8

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 1,9-dibromo-5-phenyldipyrrin
• 英文别名: meso-phenyl-α,α'-dibromodipyrrin；1,9-dibromo dipyrrin
• CAS: 1394285-01-8
• 化学式: C₁₅H₁₀Br₂N₂
• 分子量: 378.066
• InChiKey: WAVCOZKHVCRRIR-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.9
• 重原子数：
  19.0
• 可旋转键数：
  2.0
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  28.15
• 氢给体数：
  1.0
• 氢受体数：
  1.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1,9-dibromo-5-phenyldipyrrin 在 alkali metal carbonate 作用下， 以 甲醇 、 氯仿 、 水 、 N,N-二甲基甲酰胺 为溶剂， 生成 cobalt(2+);4-[(5Z)-5-[[5-(4-cyanophenoxy)pyrrol-1-id-2-yl]-phenylmethylidene]pyrrol-2-yl]oxybenzonitrile
  参考文献：
  名称：

  OPTICAL FILM AND DISPLAY DEVICE COMPRISING SAME

  摘要：

  The present specification relates to an optical film, and a display device comprising the same.

  公开号：

  US20220282093A1
• 作为产物：
  描述：

  苯甲醛 在 N-溴代丁二酰亚胺(NBS) 、 三氟乙酸 作用下， 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 6.0h， 生成 1,9-dibromo-5-phenyldipyrrin
  参考文献：
  名称：

  基于二氟化硼配位的扩环卟啉配合物的近红外发光材料

  摘要：

  本发明提供了一种基于二氟化硼配位的苯并扩环卟啉的近红外发光材料，所述苯并扩环卟啉的二氟化硼配合物中，苯环取代吡咯环，极大地提高苯并扩环卟啉大环分子的稳定性；本发明的苯并扩环卟啉二氟化硼配合物近红外发光材料发射波长处于红光范围内，可以强烈发光，是很好的红光发光材料；相比于其它的苯环取代的卟啉，本发明中的分子明显发生了较大的红移，使其广泛应用于光动力研究、核磁成像造影剂等。

  公开号：

  CN111635423B

文献信息

• Synthesis and characterisation of neutral mononuclear cuprous complexes based on dipyrrin derivatives and phosphine mixed-ligands
  作者：Xiaohui Liu、Hongmei Nan、Wei Sun、Qikai Zhang、Mingjian Zhan、Luyi Zou、Zhiyuan Xie、Xiao Li、Canzhong Lu、Yanxiang Cheng

  DOI：10.1039/c2dt30618b

  日期：——

  Heteroleptic neutral mononuclear cuprous complexes with dipyrrin derivatives and phosphine mixed-ligands including 1,3,7,9-tetramethyldipyrrin (1), 5-phenyl-1,3,7,9-tetramethyldipyrrin (2), 2,8-dibromo-1,3,7,9-tetramethyldipyrrin (3), 1,9-dichloro-5-phenyldipyrrin (4), 1,9-dibromo-5-phenyldipyrrin (5), 5-pentafluorophenyl-1,3,7,9-tetramethyldipyrrin (6) and 1,5,9-triphenyldipyrrin (7) have been synthesized and fully characterized. The central Cu(I) atoms of these complexes in general formulas of Cu(1–6)(PPh3)2 (1a–6a) and Cu(1–6)(DPEphos) (1b–6b) [DPEphos = bis(2-diphenylphosphinophenyl)ether] all exhibit a pseudo-tetrahedral geometry, while complex Cu(7)(PPh3) (7a) is tricoordinated in a pyramidal conformation due to the large steric hindrance of ligand 7. The oxidation potentials assigned to oxidations of Cu(I)–Cu(II) are extraordinarily low in the range of 0.36–1.02 V vs. Ag/AgCl compared with traditional [Cu(phen)(PP)]+ analogues. Their emission maxima range from 495 to 595 nm in dichloromethane at room temperature with quantum yields of 0.05–4.03% and lifetimes on the order of nanoseconds. Unlike the characteristic MLCT emission in cationic Cu(I) complexes, the emissions are assigned to the dipyrrin-centered intraligand charge transition (ILCT) based on the fact that the increased conjugation within the dipyrrinato anion leads to a weaker metal–ligand interaction, thus preventing the mixing of π orbitals of ligand and 3d orbitals of Cu(I) atom. This conclusion is also supported by electrochemical data and theoretical calculations.

  合成了一系列含有二吡咯甲川衍生物和膦混合配体的杂配位中性单核亚铜配合物，并用 1,3,7,9-四甲基二吡咯甲川(1)、5-苯基-1,3,7,9-四甲基二吡咯甲川(2)、2,8-二溴-1,3,7,9-四甲基二吡咯甲川(3)、1,9-二氯-5-苯基二吡咯甲川(4)、1,9-二溴-5-苯基二吡咯甲川(5)、5-(五氟苯基)-1,3,7,9-四甲基二吡咯甲川(6)和1,5,9-三苯基二吡咯甲川(7)进行了全面表征。这些配合物的中心Cu(I)原子通常具有伪四面体几何构型，通式为Cu(1~6)(PPh3)2(1a~6a)和Cu(1~6)(DPEphos)(1b~6b)[DPEphos=二(2-二苯基膦苯基)醚]，而配体7由于空间位阻较大，使得配合物Cu(7)(PPh3)(7a)表现出三角锥形的结构。与传统的[Cu(phen)(PP)]+类似物相比，这些配合物中Cu(I)到Cu(II)的氧化电位在0.36至1.02 V(vs. Ag/AgCl)的范围内异常低。它们在室温下的二氯甲烷中的最大发射波长范围为495至595 nm，量子产率为0.05至4.03%，寿命为纳秒级。与阳离子Cu(I)配合物中的特征MLCT发射不同，这些配合物的发射被归因于二吡咯甲川中心的配体内电荷跃迁(ILCT)，这是因为二吡咯甲川阴离子内部共轭程度的增加导致金属与配体之间的相互作用减弱，从而阻止了配体π轨道与Cu(I)原子的3d轨道的混合。这一结论也得到了电化学数据和理论计算的支持。
• Structures of the Heme Acquisition Protein HasA with Iron(III)-5,15-Diphenylporphyrin and Derivatives Thereof as an Artificial Prosthetic Group
  作者：Hiromu Uehara、Yuma Shisaka、Tsubasa Nishimura、Hiroshi Sugimoto、Yoshitsugu Shiro、Yoshihiro Miyake、Hiroshi Shinokubo、Yoshihito Watanabe、Osami Shoji

  DOI：10.1002/anie.201707212

  日期：2017.11.27

  Iron(III)‐5,15‐diphenylporphyrin and several derivatives were accommodated by HasA, a heme acquisition protein secreted by Pseudomonas aeruginosa, despite possessing bulky substituents at the meso position of the porphyrin. Crystal structure analysis revealed that the two phenyl groups at the meso positions of porphyrin extend outside HasA. It was shown that the growth of P. aeruginosa was inhibited

  铁（III）-5,15-二苯基卟啉和几种衍生物都被铜绿假单胞菌（Pseudomonas aeruginosa）分泌的血红素获取蛋白HasA所容纳，尽管它在卟啉的介孔位置具有庞大的取代基。晶体结构分析表明，在卟啉的内消旋位置上的两个苯基延伸到HasA外部。结果表明，在限铁条件下，在配成合成卟啉的HasA存在下，铜绿假单胞菌的生长受到抑制，并且合成卟啉的结构极大地影响了抑制效率。
• Enhancing the low-energy absorption band and charge mobility of antiaromatic Ni^II norcorroles by their substituent effects
  作者：Takuya Yoshida、Daisuke Sakamaki、Shu Seki、Hiroshi Shinokubo

  DOI：10.1039/c6cc09444a

  日期：——

  Dissymmetrical substitution of norcorrole enables the preparation of various norcorrole derivatives as air- and moisture-stable species. Intramolecular charge transfer interactions between electron-donating substituents and the norcorrole core in these norcorroles...

  异氟烷的不对称取代使得能够制备多种异氟烷衍生物作为空气和水分稳定的物质。这些去甲酚中的供电子取代基与去甲酚核心之间的分子内电荷转移相互作用...
• High photodynamic activities of water-soluble inclusion complexes of 5,15-diazaporphyrins in cyclodextrin
  作者：Shuhei Satake、Hideyuki Shinmori、Shigeki Kawabata、Kouta Sugikawa、Hisakage Funabashi、Akio Kuroda、Atsushi Ikeda

  DOI：10.1039/c9ob00101h

  日期：——

  Inclusion complexes of 5,15-diazaporphyrin derivatives in trimethyl-β-cyclodextrin exhibited high photodynamic activity under visible-light irradiation at wavelengths greater than 620 nm.

  5,15-二氮杂卟吩衍生物在三甲基-β-环糊精中形成的包合物，在大于620纳米波长的可见光照射下表现出高光动力活性。
• Phenanthrodiazaporphyrins: 1,10-Phenanthroline-Embedded Diazaporphyrin Analogues
  作者：Joseph Y. M. Chan、Yusuke Okada、Satsuki Yoshida、Takahiro Kawata、Nagao Kobayashi、Dennis K. P. Ng

  DOI：10.1246/bcsj.20220152

  日期：2022.9.15

  characterized. The molecular structure of the Ni(II) complex determined by single-crystal X-ray diffraction analysis confirmed its monocationic character in which the metal center adopts a typical square planar geometry binding with the pyrrole and phenanthroline nitrogen atoms. The spectroscopic and electrochemical studies, as well as molecular orbital calculations suggested that the metal complexes can be classified

  我们合成了一系列嵌入 1,10- 菲罗啉单元的无金属和金属二氮杂卟啉类似物，并对其进行了表征。通过单晶 X 射线衍射分析确定的 Ni(II) 复合物分子结构证实了它的单配位特性，其中金属中心采用典型的方形平面几何结构与吡咯和菲罗啉氮原子结合。光谱和电化学研究以及分子轨道计算表明，这些金属配合物可归类为 4nπ 非芳香族化合物。