1-tert-Butyl 4-methyl (2R)-2-isobutyl-3-methylenebutanedioate | 260429-79-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 脂质和类脂质分子 - 脂肪酰基
• 英文名称: 1-tert-Butyl 4-methyl (2R)-2-isobutyl-3-methylenebutanedioate
• 英文别名: 4-O-tert-butyl 1-O-methyl (3R)-2-methylidene-3-(2-methylpropyl)butanedioate
• CAS: 260429-79-6
• 化学式: C₁₄H₂₄O₄
• 分子量: 256.342
• InChiKey: UJONWEJWDNWQBV-LLVKDONJSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.2
• 重原子数：
  18
• 可旋转键数：
  8
• 环数：
  0.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.71
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  1-tert-Butyl 4-methyl (2R)-2-isobutyl-3-methylenebutanedioate 在 palladium on activated charcoal 甲酸 作用下， 以 甲醇 为溶剂， 反应 120.75h， 生成 1-tert-Butyl 4-methyl (2R,3R)-3-(aminomethyl)-2-isobutylbutanedioate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Michael addition of benzylamines to homochiral methylenebutanedioates

  摘要：

  将苄胺与同手性的亚甲基丁二酸酯 10 进行迈克尔加成，可得到加合物 11，收率高，立体选择性强。在甲醇中进行反应后，得到的(2R,3R)非对映异构体 11 的立体选择性为 88%，在重结晶伯胺衍生物 13 后，立体选择性提高到 98%。在壬烷溶剂中进行反应时，非对映异构体的比例发生了逆转，在四氢呋喃中得到的(2R,3S)非对映异构体 12 的de 为 40%。迈克尔加合物 11 是在动力学控制下形成的。伯胺 15 是合成新型基质金属蛋白酶抑制剂的关键中间体。

  DOI：

  10.1039/a907060e
• 作为产物：
  描述：

  2-[(1R)-1-(tert-Butoxycarbonyl)-3-methylbutyl]acrylic acid 、 碘甲烷 在 potassium carbonate 作用下， 以 丙酮 为溶剂， 反应 24.5h， 以96%的产率得到1-tert-Butyl 4-methyl (2R)-2-isobutyl-3-methylenebutanedioate
  参考文献：
  名称：

  Stereoselective Michael addition of benzylamines to homochiral methylenebutanedioates

  摘要：

  将苄胺与同手性的亚甲基丁二酸酯 10 进行迈克尔加成，可得到加合物 11，收率高，立体选择性强。在甲醇中进行反应后，得到的(2R,3R)非对映异构体 11 的立体选择性为 88%，在重结晶伯胺衍生物 13 后，立体选择性提高到 98%。在壬烷溶剂中进行反应时，非对映异构体的比例发生了逆转，在四氢呋喃中得到的(2R,3S)非对映异构体 12 的de 为 40%。迈克尔加合物 11 是在动力学控制下形成的。伯胺 15 是合成新型基质金属蛋白酶抑制剂的关键中间体。

  DOI：

  10.1039/a907060e

文献信息

• Stereoselective Michael addition of benzylamines to homochiral methylenebutanedioates
  作者：Alexander N. Chernaga、Stephen G. Davies、Christopher N. Lewis、Richard S. Todd

  DOI：10.1039/a907060e

  日期：——

  The Michael addition of benzylamine to the homochiral methylenebutanedioate 10 gave an adduct 11 in good yield with high stereoselectivity. By performing the reaction in methanol the (2R,3R) diastereoisomer 11 was obtained in 88% de, which was increased to 98% de after recrystallisation of the primary amine derivative 13. The ratio of diastereoisomers was reversed by performing the reaction in aprotic solvents, with the (2R,3S) diastereoisomer 12 being obtained in 40% de in tetrahydrofuran. The Michael adduct 11 is formed under kinetic control. The primary amine 15 is a key intermediate in the synthesis of novel matrix metalloproteinase inhibitors.

  将苄胺与同手性的亚甲基丁二酸酯 10 进行迈克尔加成，可得到加合物 11，收率高，立体选择性强。在甲醇中进行反应后，得到的(2R,3R)非对映异构体 11 的立体选择性为 88%，在重结晶伯胺衍生物 13 后，立体选择性提高到 98%。在壬烷溶剂中进行反应时，非对映异构体的比例发生了逆转，在四氢呋喃中得到的(2R,3S)非对映异构体 12 的de 为 40%。迈克尔加合物 11 是在动力学控制下形成的。伯胺 15 是合成新型基质金属蛋白酶抑制剂的关键中间体。