(E)-2,2-dimethyl-4-phenyl-3-butenal | 79238-23-6

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (E)-2,2-dimethyl-4-phenyl-3-butenal
• 英文别名: (E)-2,2-dimethyl-4-phenylbut-3-enal；2,2-Dimethyl-4-phenylbut-3-enal
• CAS: 79238-23-6
• 化学式: C₁₂H₁₄O
• 分子量: 174.243
• InChiKey: SDGGKNDHYZNGSJ-CMDGGOBGSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  2.9
• 重原子数：
  13
• 可旋转键数：
  3
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.25
• 拓扑面积：
  17.1
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  1

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (E)-2,2-dimethyl-4-phenyl-3-butenal 在 N,N-二甲基苯胺 作用下， 以 乙醚 、 正己烷 为溶剂， 反应 4.33h， 生成 trans-2,2-dimethyl-3-phenylcyclopropanecarbaldehyde
  参考文献：
  名称：

  SET从电子给体敏化剂促进的二-对-甲烷反应。

  摘要：

  DOI：

  10.1021/ja0164428
• 作为产物：
  描述：

  methyl (E)-2,2-dimethyl-4-phenyl-3-buten-1-oate 在 lithium aluminium tetrahydride 、 pyridinium chlorochromate 作用下， 以 乙醚 为溶剂， 反应 1.0h， 生成 (E)-2,2-dimethyl-4-phenyl-3-butenal
  参考文献：
  名称：

  β，γ-不饱和酮-V 1的光化学：某些γ-苯基β，γ-烯酮2的直接照射

  摘要：

  这两个系列的某些成员的光化学γ-苯基取代的无环β，γ不饱和酮1和2在与γ310nm的直接辐射已经被研究，即1C-1H和图2b + 2c中.The烷基取代的（ë） - 5-苯基-4-戊烯-2-酮1c-1h产生相应的1,3-酰基转移产物和（Z）-异构体，另外还有1g和1h产生两个脱羰基产物。2b仅产生（Z）-异构体和一些苯甲醛，但2c产生1，3-酰基转移产物，ODPM产物，通过烯丙基自由基歧化形成的三种烃和一些苯甲醛。β-苯基β，γ- UK3a被证明是光稳定的。1c-1h的1,3-酰基转移产物主要是由笼型自由基过程中的单线态激发态产生的。根据中间烯丙基的构象偏好来解释1，3-酰基转移产物的（E）-构型的排他性形成。建议（Z）异构体的形成是从1 T（π-π *）开始的。提供的证据支持所提出的机制。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(01)97968-2

文献信息

• Efficient Access to All‐Carbon Quaternary and Tertiary α‐Functionalized Homoallyl‐type Aldehydes from Ketones
  作者：Vittorio Pace、Laura Castoldi、Eugenia Mazzeo、Marta Rui、Thierry Langer、Wolfgang Holzer

  DOI：10.1002/anie.201706236

  日期：2017.10.2

  β,γ‐Unsaturated aldehydes with all‐carbon quaternary or tertiary α‐centers were rapidly assembled from ketones through a unique synthetic operation consisting of 1) C1 homologation, 2) Lewis acid mediated epoxide–aldehyde isomerization, and 3) electrophilic trapping. The synthetic equivalence of a vinyl oxirane and a β,γ‐unsaturated aldehyde is the key concept of this previously undisclosed tactic

  具有全碳四元或三元α-中心的β，γ-不饱和醛通过一种独特的合成操作由酮快速组装而成，该合成操作包括1）C 1同源，2）Lewis酸介导的环氧-醛异构化和3）亲电捕集。乙烯基环氧乙烷和β，γ-不饱和醛的合成当量是这种以前未公开的策略的关键概念。机理研究和标记实验表明，烯醇醛是重要的中间体。同源类胡萝卜素的形成在确定化学选择性中起关键作用。
• Oxidative C–C Bond Cleavage of Aldehydes via Visible-Light Photoredox Catalysis
  作者：Hongnan Sun、Chao Yang、Fei Gao、Zhe Li、Wujiong Xia

  DOI：10.1021/ol303437m

  日期：2013.2.1

  The visible-light mediated oxidative C–C bond cleavage of aldehydes has been achieved in good yields at ambient temperature and open to air using Ru(bpy)3Cl2 (bpy = 2,2′-bipyridine) as the photoredox catalyst. Moreover, we further demonstrated the application in a tandem Michael/oxidative C–C bond cleavage reaction.

  醛的可见光介导的氧化性C–C醛键裂解在室温下以高收率实现，并使用Ru（bpy）3 Cl 2（bpy = 2,2'-bipyridine）作为光氧化还原催化剂向大气敞开。此外，我们进一步证明了其在串联Michael /氧化性C–C键裂解反应中的应用。
• Divergent Reactivity of α,α-Disubstituted Alkenyl Hydrazones: Bench Stable Cyclopropylcarbinyl Equivalents
  作者：Nina F. C. Ritchie、Adam J. Zahara、Sidney M. Wilkerson-Hill

  DOI：10.1021/jacs.1c12881

  日期：2022.2.9

  N-tosylhydrazones using Pd-catalyzed cross-coupling conditions, which enable the Z-selective synthesis of 3-aryl-1,4-dienes and gem-dialkyl vinylcyclopropanes. We found that the dialkylbiaryl phosphine ligand SPhos was the optimal ligand for this transformation producing skipped dienes in up to 83% isolated yield. The ratio of skipped diene to vinylcyclopropane is dependent on both the structure of the α,α-disubstituted

  在这里，我们报告了使用 Pd 催化的交叉偶联条件的 2,2-二烷基-3-( E )-烯基N-甲苯磺酰腙的不同反应性，这使得Z选择性合成 3-aryl-1,4-二烯和偕二烷基乙烯基环丙烷。我们发现二烷基联芳基膦配体 SPhos 是这种转化产生跳跃二烯的最佳配体，分离产率高达 83%。跳过的二烯与乙烯基环丙烷的比例取决于 α,α-二取代腙和芳基卤化物配对物的结构。使用空间位阻芳基溴提供反式-环丙烷产品选择性地高达 69% 的产率。该反应具有立体特异性和立体选择性，并与竞争的 1,2-烯基迁移途径一起发生。
• Diastereoselective Aminooxygenation and Diamination of Alkenes with Amidines by Hypervalent Iodine(III) Reagents
  作者：Hui Chen、Atsushi Kaga、Shunsuke Chiba

  DOI：10.1021/ol503000c

  日期：2014.12.5

  Diastereoselective anti-aminooxygenation and anti-diamination of alkenes with amidines were enabled by hypervalent iodine(III) reagents such as PhI(OCOR)2 and PhI(NMs2)2, respectively. The present transformation offers diastereochemically pure dihydroimidazoles divergently from E- and Z-alkenes.

  非对映选择性的抗-aminooxygenation和抗与脒烯烃-diamination由高价碘（III）试剂如岛（OCOR）启用2和phi（NMS 2）2，分别。本转化提供了不同于E-和Z-烯烃的非对映化学纯二氢咪唑。
• SmI₂-Mediated 3-<i>exo-trig</i> Cyclization of β,γ-Unsaturated Carbonyl Compounds: Diastereoselective Synthesis of Cyclopropanols
  作者：Mar Martin-Fontecha、Antonia R. Agarrabeitia、Maria J. Ortiz、Diego Armesto

  DOI：10.1021/ol101666m

  日期：2010.9.17

  SmI2-mediated 3-exo-trig cyclizations of β,γ-unsaturated carbonyl compounds to generate cyclopropanols are not generally observed processes. The reported examples are limited to β,γ-unsaturated carbonyl compounds that possess ester groups conjugated with the alkene unit. The results of the current study show that this cyclization also occurs when other substitution patterns are present on the alkene

  通常没有观察到SmI 2介导的β，γ-不饱和羰基化合物的3- exo - trig环化反应生成环丙醇。报告的实例限于具有与烯烃单元共轭的酯基的β，γ-不饱和羰基化合物。当前研究的结果表明，当在烯烃部分上存在其他取代模式时，也会发生这种环化反应，从而以良好至极好的收率提供（E）-环丙醇，并且在大多数情况下具有很高的非对映选择性。