4-acetylallenylbenzene | 709665-45-2

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 4-acetylallenylbenzene
• 英文别名: ethyl 4-allenylbenzoate；4-ethoxycarbonyl phenyl allene；p-EtO2CCH=C=CH2；Benzoic acid, 4-(1,2-propadienyl)-, ethyl ester
• CAS: 709665-45-2
• 化学式: C₁₂H₁₂O₂
• 分子量: 188.226
• InChiKey: OSBVRULDUYWBKZ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3
• 重原子数：
  14
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  1.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.17
• 拓扑面积：
  26.3
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  2

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (二甲基苯硅烷基)硼酸频那醇酯 、 4-acetylallenylbenzene 在 3-碘-2-甲基环己-2-烯-1-酮 、 bis(dibenzylideneacetone)-palladium⁽⁰⁾ 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 反应 5.0h， 以84%的产率得到ethyl 4-[(E)-2-(1,1-dimethyl-1-phenylsilyl)-3-(4,4,5,5-tetramethyl-1,3,2-dioxaborolan-2-yl)-1-propenyl]benzoate
  参考文献：
  名称：

  以有机碘化物为引发剂的钯催化的阿伦烯硅化反应：机理与应用

  摘要：

  钯配合物催化从丙二烯 1 和 2-(二甲基苯基硅烷基)-4,4,5,5-四甲基[1,3,2]二氧杂硼烷 (5) 合成各种 2-甲硅烷基烯丙基硼酸酯 7 的高度区域和立体选择性方法并描述了由有机碘化物引发。在 Pd(dba)(2) (5 mol %) 和有机碘化物存在下，用硼基硅烷 5 处理单取代的芳基和烷基丙二烯 RCH=C=CH(2) (1a-m) 和 1,1-二甲基丙二烯 (1n) 3a (10 mol%) 以中等至极好的收率提供相应的硅化产物 7a-n。这种催化硅化反应是完全区域选择性的，5 的甲硅烷基加到中心碳上，硼基加到丙二烯的未取代末端碳上。此外，反应显示出非常高的 E 立体选择性，Z/E 比在 1/99 到 7/93 的范围内。在没有有机碘化物的情况下，1 与 5 的硅化仍然进行，但产生的产物具有与 7 完全不同的区域化学。硅化化学可用于合成高烯丙醇。在 Pd(dba)(2)

  DOI：

  10.1021/ja044662q
• 作为产物：
  描述：

  对碘苯甲酸乙酯 在 四(三苯基膦)钯 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 copper(l) iodide 、 三乙胺 、 三(五氟苯基)膦 作用下， 以 1,4-二氧六环 、 乙腈 为溶剂， 反应 30.0h， 生成 4-acetylallenylbenzene
  参考文献：
  名称：

  通过钯催化的氢转移反应合成艾伦烯：炔丙胺作为艾伦基阴离子等价物

  摘要：

  已通过使用钯催化的氢转移反应实现了丙二烯的合成。通过 Sonogashira 偶联反应由碘苯和炔丙胺很容易制备的各种炔丙胺，在 Pd2dba3.CHCl3/(C6F5)3P 催化剂存在下，在 100 摄氏度的二恶烷中进行 24 小时的氢转移反应，得到相应丙二烯的产率为 43-99%。通过将 N,N-二异丙基丙-2-炔胺的乙炔锂加成到醛和酮上合成的各种含有炔丙基氨基甲基的炔醇也在 Pd2dba3.CHCl3 催化剂和 (C6F5 )3P 在 80 摄氏度的二恶烷中，以 56-92% 的产率得到相应的丙二烯。在当前的转型中，

  DOI：

  10.1021/ja039175+

文献信息

• 1,2-Bis(diphenylphosphino)carborane As a Dual Mode Ligand for Both the Sonogashira Coupling and Hydride-Transfer Steps in Palladium-Catalyzed One-Pot Synthesis of Allenes from Aryl Iodides
  作者：Hiroyuki Nakamura、Takaya Kamakura、Shinya Onagi

  DOI：10.1021/ol060538v

  日期：2006.5.1

  One-pot allene synthesis from aryl iodides 1 and propargyldicyclohexylamine 2 proceeded in the presence of Pd(2)(dba)(3).CHCl(3) catalyst (2.5 mol %), 1,2-bis(diphenylphosphino)carborane 5 (10 mol %), CuI (15 mol %), and Et(3)N (150 mol %) to give the corresponding allenes 4 in good to high yields. Electron-deficient bidentate phosphines, such as 1,2-bis(diphenylphosphino)carborane 5 and (C(6)F(5))

  [反应：参见正文]在Pd（2）（dba）（3）.CHCl（3）催化剂（2.5 mol％），1,2-bis的存在下，从芳基碘化物1和炔丙基二环己胺2一锅法合成丙二烯（二苯基膦基）碳硼烷5（10摩尔％），CuI（15摩尔％）和Et（3）N（150摩尔％）以良好至高收率得到相应的烯丙基4。电子不足的双齿膦，例如1,2-双（二苯基膦基）碳硼烷5和（C（6）F（5））（2）PC（2）H（4）P（C（6）F（5） ）（2），在Sonogashira偶联和氢化物转移反应中均起着双模配体的作用。
• Ligand Controlled Highly Selective Copper-Catalyzed Borylcuprations of Allenes with Bis(pinacolato)diboron
  作者：Weiming Yuan、Shengming Ma

  DOI：10.1002/adsc.201100929

  日期：2012.7.9

  Copper‐catalyzed highly selective borylcuprations of allenes with bis(pinacolato)diboron produce two different types of alkenylboranes by applying a ligand effect. In the presence of tris(para‐methoxyphenyl)phosphine [P(C6H4OMe‐p)3], the reaction of aryl‐1,2‐dienes affords 2‐alken‐2‐yl boronates as the only product with exclusive Z‐geometry; the regioselectivity is switched to afford the 1‐alken‐2‐yl

  铜催化的具有双（频哪醇）二硼烷的丙二烯的高选择性硼烷基cup通过施加配体效应产生两种不同类型的烯基硼烷。在存在三（对-甲氧基苯基）膦[P（C 6 H 4 OMe- p）3 ]的情况下，芳基1,2-二烯的反应提供2-烯丙基-2-基硼酸酯作为唯一的独家产品Z几何 当使用二齿膦2,2'-双（二苯基膦基）联苯作为配体时，区域选择性切换为主要产物1-烯丙基-2-基硼酸酯。
• Development of Highly Chemoselective Bulky Zincate Complex,<i>t</i>Bu₄ZnLi₂: Design, Structure, and Practical Applications in Small-/Macromolecular Synthesis
  作者：Taniyuki Furuyama、Mitsuhiro Yonehara、Sho Arimoto、Minoru Kobayashi、Yotaro Matsumoto、Masanobu Uchiyama

  DOI：10.1002/chem.200800536

  日期：2008.11.17

  We present full details of the unique reactivities of the newly developed dianion-type bulky zincate, dilithium tetra-tert-butylzincate (tBu(4)ZnLi(2)). With this reagent, halogen-zinc exchange reaction of variously functionalized haloaromatics and anionic polymerization of N-isopropylacrylamide (NIPAm)/styrene with excellent chemoselectivity were realized. Halogen-zinc exchange reaction followed by

  我们介绍了新开发的二价阴离子型大体积锌酸盐，四叔丁基锌酸二锂（tBu（4）ZnLi（2））的独特反应性的完整细节。用这种试剂，实现了具有多种化学官能度的各种官能化卤代芳烃的卤素-锌交换反应和N-异丙基丙烯酰胺（NIPAm）/苯乙烯的阴离子聚合。卤素-锌交换反应，然后用炔丙基溴进行亲电捕集，提供了一条通向官能化苯丙烯的便捷途径，特别是那些具有亲电官能团（如氰基，酰胺和卤素）的苯丙二烯。气相和液相结构的光谱和计算研究表明，该二价阴离子型锌酸盐通过其庞大的配体具有非凡的稳定性。
• Chromium(0)-Promoted [6π + 2π] Cycloadditions of Allenes with Cycloheptatriene
  作者：James H. Rigby、Stéphane B. Laurent、Zeeshan Kamal、Mary Jane Heeg

  DOI：10.1021/ol802401a

  日期：2008.12.18

  Photoinitiated [6pi + 2pi] cycloadditions of allenes with (eta(6)-cycloheptatriene)tricarbonylchromium(0) (1) are described. An example of asymmetric induction obtained by reaction of 1 with a chiral 1,3-disubstituted allene is also reported.

  描述了丙二烯与 (eta(6)-环庚三烯)tricarbonylchromium(0) (1) 的光引发 [6pi + 2pi] 环加成。还报道了通过 1 与手性 1,3-二取代丙二烯反应获得的不对称诱导的例子。
• Synthesis of mono- and 1,3-disubstituted allenes from propargylic amines via palladium-catalysed hydride-transfer reaction
  作者：Hiroyuki Nakamura、Makoto Ishikura、Tsuyuka Sugiishi、Takaya Kamakura、Jean-François Biellmann

  DOI：10.1039/b718298h

  日期：——

  Mono- and 1,3-disubstituted allenes were synthesized from the corresponding propargylamines via palladium-catalysed hydride-transfer reaction. In the current transformation, propargylic amines can be handled as allenyl anion equivalents and introduced into various electrophiles to be transformed into allenes under palladium-catalyzed conditions.

  由相应的炔丙基胺经钯催化的氢化物转移反应合成了单-和1,3-二取代的烯丙基。在当前的转化中，炔丙基胺可以作为烯丙基阴离子当量处理，并引入各种亲电试剂中，以在钯催化的条件下转化为烯丙基。