6-diphenylphosphanylpyridine-2-carboxylic acid | 794486-85-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 吡啶及其衍生物
• 英文名称: 6-diphenylphosphanylpyridine-2-carboxylic acid
• 英文别名: 6-diphenylphosphnylpriine-2-carboxylic acid；6-DPPPCA；6-diphenylphosphanylpyridin-2-ylcarboxylic acid；6-Diphenylphosphanylpyridin-2-ylcarboxylic acid
• CAS: 794486-85-4
• 化学式: C₁₈H₁₄NO₂P
• 分子量: 307.288
• InChiKey: SUUVSGFQWYFIOI-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.7
• 重原子数：
  22
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  3.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.0
• 拓扑面积：
  50.2
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  3

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  6-diphenylphosphanylpyridine-2-carboxylic acid 、 苄胺 在 4-二甲氨基吡啶 、 N,N'-二异丙基碳二亚胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 反应 24.0h， 以56%的产率得到6-(diphenylphosphanyl)pyridine-2-carboxylic acid benzylamide
  参考文献：
  名称：

  经典和弱氢键对自组装β-Turn模拟物的金属诱导结构的协同作用

  摘要：

  通过前所未有的多重非共价相互作用（经典氢键，弱氢键，金属配位，π堆积相互作用），开发并研究了一种新颖的金属诱导模板，用于两个独立的膦配体的自组装。我们的结果解决了弱氢键（WHBs）​​的重要性和能力，这是基于分子识别的自组装过程中重要的有吸引力的相互作用。WHB与经典的氢键一起，可作为将互补单体膦配体特异自组装成超分子杂化结构的促进剂。分子间C的形成通过X射线晶体分析，质谱和NMR光谱分析研究了H···N氢键及其在固态和溶液中的持久性。DFT计算证明了进一步的证据，该计算为提出的构象提供了特定的几何参数，并使我们能够估计参与分子识别过程的氢键所涉及的能量。所提出的模板可以看作是一种新型的自组装β-turn模拟物或超分子假氨基酸，用于在连接寡肽时使β-sheet结构成核。

  DOI：

  10.1002/chem.200900662
• 作为产物：
  描述：

  二氧化碳 、 2-bromo-6-diphenylphosphanylpyridine 在 正丁基锂 作用下， 以 四氢呋喃 、 正己烷 为溶剂， 反应 0.5h， 以74%的产率得到6-diphenylphosphanylpyridine-2-carboxylic acid
  参考文献：
  名称：

  经典和弱氢键对自组装β-Turn模拟物的金属诱导结构的协同作用

  摘要：

  通过前所未有的多重非共价相互作用（经典氢键，弱氢键，金属配位，π堆积相互作用），开发并研究了一种新颖的金属诱导模板，用于两个独立的膦配体的自组装。我们的结果解决了弱氢键（WHBs）​​的重要性和能力，这是基于分子识别的自组装过程中重要的有吸引力的相互作用。WHB与经典的氢键一起，可作为将互补单体膦配体特异自组装成超分子杂化结构的促进剂。分子间C的形成通过X射线晶体分析，质谱和NMR光谱分析研究了H···N氢键及其在固态和溶液中的持久性。DFT计算证明了进一步的证据，该计算为提出的构象提供了特定的几何参数，并使我们能够估计参与分子识别过程的氢键所涉及的能量。所提出的模板可以看作是一种新型的自组装β-turn模拟物或超分子假氨基酸，用于在连接寡肽时使β-sheet结构成核。

  DOI：

  10.1002/chem.200900662

文献信息

• Transition-State Stabilization by a Secondary Substrate-Ligand Interaction: A New Design Principle for Highly Efficient Transition-Metal Catalysis
  作者：Tomáš Šmejkal、Denis Gribkov、Jens Geier、Manfred Keller、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/chem.200902553

  日期：2010.2.22

  of the library gave some excellent catalysts for regioselective hydroformylation of β,γ‐unsaturated carboxylic acids. A terminal alkene, but‐3‐enoic acid, was hydroformylated with a linear/branched (l/b) regioselectivity up to 41. An internal alkene, pent‐3‐enoic acid was hydroformylated with regioselectivity up to 18:1. Further substrate selectivity (e.g., acid vs. methyl ester) and reaction site

  设计了一个单齿膦配体的文库，每个配体带有一个用于羧酸盐的胍受体单元。文库的筛选为β，γ-不饱和羧酸的区域选择性加氢甲酰化提供了一些极好的催化剂。末端烯烃丁-3-烯酸被线性化/支化（l / b）区域选择性加氢甲酰化。内部烯烃戊-3-烯酸被烷基化高达18：1的区域化加氢甲酰化。还实现了进一步的底物选择性（例如，酸对甲酯）和反应位点选择性（2-乙烯基庚-2-烯酸的单官能化）。对结构-活性关系的探索以及实践和理论机制的研究使我们对催化系统中超分子胍盐-羧酸盐相互作用的性质有了深刻的了解。
• METHOD FOR HYDROFORMYLATION
  申请人：Rudolph Jens

  公开号：US20100240896A1

  公开（公告）日：2010-09-23

  The present invention relates to a process for the hydroformylation of compounds of the formula (I), where X is C, P(R x ), P(O—R x ) S or S(═O), where R x is H, alkyl, cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl or hetaryl; A is a divalent bridging group having from 1 to 4 bridging atoms; and R 1 is H, alkyl, alkenyl, alkynyl, cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl or hetaryl; or salts thereof; in which the compound of the formula (I) is reacted with carbon monoxide and hydrogen in the presence of a catalyst comprising a complex of a metal of transition group VIII with a compound of the formula (II), where Pn is a pnicogen atom; W is a divalent bridging group having from 1 to 8 bridging atoms; R 2 is a functional group capable of forming an intermolecular, noncovalent bond with the group —X(═O)OH; R 3 , R 4 are each alkyl, cycloalkyl, heterocycloalkyl, aryl or hetaryl; a, b, c are each 0 or 1; and Y 1 , Y 2 and Y 3 are each O, S, NR a or SiR b R c ; and also compounds of the formula (II.a), where W′ is a divalent bridging group having from 1 to 5 bridging atoms between the flanking bonds, Z is O, S, S(═O), S(═O) 2 , N(R IX ) or C(R IX )(R X ); and R I to R X are each, independently of one another, H, halogen, nitro, cyano, amino, alkyl, etc.; or two radicals R I , R II , R IV , R VI , R VIII and R IX together represent the second part of a double bond.

  本发明涉及一种用于羰基化化合物的方法，其中该化合物的化学式为（I），其中X为C，P(Rx)，P(O—Rx)、S或S(═O)，其中Rx为H，烷基，环烷基，杂环烷基，芳基或杂芳基；A为具有1至4个桥接原子的二价桥接基团；R1为H，烷基，烯基，炔基，环烷基，杂环烷基，芳基或杂芳基；或其盐；其中在存在与化合物的化学式（I）反应的催化剂的条件下，将化合物的化学式（I）与一氧化碳和氢反应，所述催化剂包括过渡金属VIII族元素与化学式（II）的化合物的配合物，其中Pn为一个五价元素原子；W为具有1至8个桥接原子的二价桥接基团；R2是能够与基团—X(═O)OH形成分子间非共价键的官能团；R3、R4分别为烷基，环烷基，杂环烷基，芳基或杂芳基；a、b、c分别为0或1；Y1、Y2和Y3分别为O、S、NRa或SiRbRc；以及化学式（II.a）的化合物，其中W′为具有1至5个桥接原子的二价桥接基团，Z为O、S、S(═O)、S(═O)2、N(RIX)或C(RIX)(RX)；RI到RX分别独立地为H，卤素，硝基，氰基，氨基，烷基等；或两个基团RI、RII、RIV、RVI、RVIII和RIX共同表示双键的第二部分。
• A Supramolecular Catalyst for Regioselective Hydroformylation of Unsaturated Carboxylic Acids
  作者：Tomáš Šmejkal、Bernhard Breit

  DOI：10.1002/anie.200703192

  日期：2008.1
• VERFAHREN ZUR HYDROFORMYLIERUNG
  申请人：BASF SE

  公开号：EP2207783A1

  公开（公告）日：2010-07-21
• [DE] VERFAHREN ZUR HYDROFORMYLIERUNG<br/>[EN] METHOD FOR HYDROFORMYLATION<br/>[FR] PROCÉDÉ D'HYDROFORMYLATION
  申请人：BASF SE

  公开号：WO2009059963A1

  公开（公告）日：2009-05-14

  Die vorliegende Erfindung betrifft ein Verfahren zur Hydroformylierung von Verbindungen der Formel (I), worin X für C, P(RX), P(O-RX) S oder S(=O) steht, worin Rx für H, Alkyl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Hetaryl steht; A für eine zweiwertige verbrückende Gruppe mit 1 bis 4 Brückenatomen steht; und R1 für H, Alkyl, Alkenyl, Alkinyl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Hetaryl steht; oder deren Salzen; bei dem man die Verbindung der Formel (I) mit Kohlenmonoxid und Wasserstoff in Gegenwart eines Katalysators umsetzt, wobei der Katalysator einen Komplex eines Metalls der VIII. Nebengruppe mit einer Verbindung der Formel (II) umfasst, worin Pn für ein Pnicogenatom steht; W für eine zweiwertige verbrückende Gruppe mit 1 bis 8 Brückenatomen steht; R2 für eine zur Ausbildung einer intermolekularen, nicht-kovalenten Bindung mit der Gruppe -X(=O)OH befähigte funktionelle Gruppe steht; R3, R4 für Alkyl, Cycloalkyl, Heterocycloalkyl, Aryl oder Hetaryl stehen; a, b, c für 0 oder 1 stehen; und Y1, Y2 und Y3 O, S, NRa oder SiRbRc stehen; sowie Verbindungen der Formel (II.a), worin W' für eine zweiwertige verbrückende Gruppe mit 1 bis 5 Brückenatomen zwischen den flankierenden Bindungen steht, Z für O, S, S(=O), S(=O)2, N(RIX) oder C(RIX)(RX) steht; und R1 bis Rx unabhängig voneinander für H, Halogen, Nitro, Cyano, Amino, Alkyl, etc. stehen; oder zwei Reste RI, RII, RIV, RVI, RVIII und RIX, gemeinsam für den Bindungsanteil einer Doppelbindung stehen.