methyl 2-(methyl(2-nitrophenyl)amino)benzoate | 16813-63-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机氮化合物
• 英文名称: methyl 2-(methyl(2-nitrophenyl)amino)benzoate
• 英文别名: methyl 2-(N-methyl-2-nitroanilino)benzoate
• CAS: 16813-63-1
• 化学式: C₁₅H₁₄N₂O₄
• 分子量: 286.287
• InChiKey: WJQYPLDRTLDMFQ-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  3.3
• 重原子数：
  21
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.13
• 拓扑面积：
  75.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl 2-(methyl(2-nitrophenyl)amino)benzoate 在 铁粉 、 溶剂黄146 作用下， 反应 1.0h， 以54%的产率得到5,10-二氢-5-甲基-11H-二苯并[b,e][1,4]二氮杂卓-11-酮
  参考文献：
  名称：

  An Attempt to Achieve Hydrated Imidazoline Ring Expansion (HIRE) of Diarene-Fused [1,4]Diazepinones Delivers Selective Dopamine D2 Receptor Ligands

  摘要：

  试图将水合咪唑啉环扩展（HIRE）策略扩展到一系列二芳基融合的[1,4]二氮杂环酮（先前成功应用于双吡啶底物奈韦拉平）并未导致环扩展，而是导致2-氨基乙基侧链的排出。这一看似挫折（限制了HIRE方法的底物范围）导致了发现具有结构活性关系元素的选择性多巴胺D2配体。

  DOI：

  10.1055/a-1649-5317
• 作为产物：
  描述：

  1-溴-2-硝基苯 在 palladium diacetate 、 sodium hydride 、 caesium carbonate 、 R-(+)-1,1'-联萘-2,2'-双二苯膦 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 甲苯 、 mineral oil 为溶剂， 反应 28.17h， 生成 methyl 2-(methyl(2-nitrophenyl)amino)benzoate
  参考文献：
  名称：

  An Attempt to Achieve Hydrated Imidazoline Ring Expansion (HIRE) of Diarene-Fused [1,4]Diazepinones Delivers Selective Dopamine D2 Receptor Ligands

  摘要：

  试图将水合咪唑啉环扩展（HIRE）策略扩展到一系列二芳基融合的[1,4]二氮杂环酮（先前成功应用于双吡啶底物奈韦拉平）并未导致环扩展，而是导致2-氨基乙基侧链的排出。这一看似挫折（限制了HIRE方法的底物范围）导致了发现具有结构活性关系元素的选择性多巴胺D2配体。

  DOI：

  10.1055/a-1649-5317

文献信息

• Significant Broadening of the Substrate Scope for the Hydrated Imidazoline Ring Expansion (HIRE) via the Use of Lithium Hexamethyldisilazide
  作者：Mikhail Krasavin、Sergey Grintsevich、Alexander Sapegin

  DOI：10.1055/s-0040-1719882

  日期：2022.5

  Substrates that are insufficiently activated towards the hydrated imidazoline ring expansion (HIRE) process have been previously found to deliver exclusively the products of aminoalkyl side-chain ring expansion. Attempted reversal of the process by thermal activation towards HIRE failed. We have found that for such problematic substrates the HIRE-type ring expansion can be effectively achieved by applying lithium hexamethyldisilazide (LHMDS) in toluene. LHMDS is thought to promote intramolecular transamidation, which leads to ring-expanded 10- and 11-membered heterocyclic products in modest to good yields. The process significantly broadens the substrate scope amenable to the HIRE strategy.

  摘要：以前发现，对水合咪唑啉环扩展（HIRE）过程不足激活的底物仅产生氨基烷基侧链环扩展产物。尝试通过热激活向HIRE反转该过程失败。我们发现，对于这类问题底物，可以通过在甲苯中应用六甲基二硅氮化锂（LHMDS）有效实现HIRE型环扩展。认为LHMDS促进分子内转酰胺化，导致产率适中至良好的环扩展的10和11元杂环产物。该过程显著扩大了适用于HIRE策略的底物范围。
• 426. Internuclear cyclisation. Part V. The cyclisation of derivatives of diphenylmethane, benzophenone, and N-methyldiphenylamine
  作者：D. H. Hey、R. D. Mulley

  DOI：10.1039/jr9520002276

  日期：——
• An Attempt to Achieve Hydrated Imidazoline Ring Expansion (HIRE) of Diarene-Fused [1,4]Diazepinones Delivers Selective Dopamine D2 Receptor Ligands
  作者：Mikhail Krasavin、Sergey Grintsevich、Alexander Sapegin、Beata Duszyńska、Andrzej J. Bojarski

  DOI：10.1055/a-1649-5317

  日期：2022.2

  Attempts to extend the hydrated imidazoline ring expansion (HIRE) strategy to a series of diarene-fused [1,4]diazepinones (earlier applied successfully to bis-pyrido substrate nevirapine) did not result in ring expansion but, rather, led to 2-aminoethyl side chain expulsion. This seeming setback (setting the limitations to the HIRE methodology substrate scope) led to the discovery of selective dopamine D2 ligands with elements of structure–activity relationships.

  试图将水合咪唑啉环扩展（HIRE）策略扩展到一系列二芳基融合的[1,4]二氮杂环酮（先前成功应用于双吡啶底物奈韦拉平）并未导致环扩展，而是导致2-氨基乙基侧链的排出。这一看似挫折（限制了HIRE方法的底物范围）导致了发现具有结构活性关系元素的选择性多巴胺D2配体。