benzyl 3,3-difluoro-2-[(4-methoxyphenyl)imino]-5-hexenoate | 1039136-70-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: benzyl 3,3-difluoro-2-[(4-methoxyphenyl)imino]-5-hexenoate
• CAS: 1039136-70-3
• 化学式: C₂₀H₁₉F₂NO₃
• 分子量: 359.373
• InChiKey: NGHJSCQGYZHNAD-PTGBLXJZSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.72
• 重原子数：
  26.0
• 可旋转键数：
  8.0
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.2
• 拓扑面积：
  47.89
• 氢给体数：
  0.0
• 氢受体数：
  4.0

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  benzyl 3,3-difluoro-2-[(4-methoxyphenyl)imino]-5-hexenoate 在 Grubbs catalyst first generation 、 锌 作用下， 以 四氢呋喃 、 二氯甲烷 为溶剂， 反应 0.84h， 生成 benzyl 6,6-difluoro-1-[(4-methoxyphenyl)amino]-3-cyclohexene-1-carboxylate
  参考文献：
  名称：

  新的β，β-二氟环状季α-氨基酸衍生物的不对称合成。

  摘要：

  描述了新的β，β-二氟环状季α-氨基酸衍生物1的合成，其中闭环复分解反应（RCM）构成了关键步骤。该方法采用亚氨酰氯3作为氟化结构单元，整个过程涉及四元立体中心的立体选择性生成。当使用（R）-苯基甘氨醇甲基醚作为手性助剂时，可以实现完全选择性，从而可以制备新的六元环状氟化α-氨基酸作为单一对映体。

  DOI：

  10.1021/ol061733c
• 作为产物：
  描述：

  2,2-二氟-4-戊烯酸 在 四氯化碳 、 tris(dibenzylideneacetone)dipalladium(0) chloroform complex 、 potassium carbonate 、 三乙胺 、 三苯基膦 、 sodium iodide 作用下， 以 N,N-二甲基甲酰胺 、 丙酮 、 甲苯 为溶剂， 20.0 ℃ 、101.33 kPa 条件下， 反应 3.0h， 生成 benzyl 3,3-difluoro-2-[(4-methoxyphenyl)imino]-5-hexenoate
  参考文献：
  名称：

  新的β，β-二氟环状季α-氨基酸衍生物的不对称合成。

  摘要：

  描述了新的β，β-二氟环状季α-氨基酸衍生物1的合成，其中闭环复分解反应（RCM）构成了关键步骤。该方法采用亚氨酰氯3作为氟化结构单元，整个过程涉及四元立体中心的立体选择性生成。当使用（R）-苯基甘氨醇甲基醚作为手性助剂时，可以实现完全选择性，从而可以制备新的六元环状氟化α-氨基酸作为单一对映体。

  DOI：

  10.1021/ol061733c

文献信息

• Selective Formal Transesterification of Fluorinated 2-(Trimethylsilyl)ethyl α-Imino Esters Mediated by TBAF
  作者：Santos Fustero、María Sánchez-Roselló、Vanessa Rodrigo、Amador García、Silvia Catalán、Carlos del Pozo

  DOI：10.1021/jo800567a

  日期：2008.7.1

  The scope of the transesterification reaction between β-fluorinated α-imino esters and various electrophiles in the presence of TBAF as fluorine source is described. The reaction is highly selective for alkyl iodides, bromides, and mesylates, while alkyl chlorides react at a significantly slower rate and tosylates do not react under the reaction conditions. This methodology represents a simple and

  描述了在TBAF作为氟源存在下，β-氟化α-亚氨基酯与各种亲电试剂之间的酯交换反应的范围。该反应对烷基碘，溴化物和甲磺酸酯具有很高的选择性，而烷基氯化物的反应速度明显慢得多，而甲苯磺酸酯在反应条件下不反应。该方法学是制备多种氟化α-亚氨基酯的一种简单而有用的替代方法。
• Solution-, Solid-Phase, and Fluorous Synthesis of β,β-Difluorinated Cyclic Quaternary α-Amino Acid Derivatives: A Comparative Study
  作者：Santos Fustero、María Sánchez-Roselló、Vanessa Rodrigo、Juan F. Sanz-Cervera、Julio Piera、Antonio Simón-Fuentes、Carlos del Pozo

  DOI：10.1002/chem.200702009

  日期：2008.8.8

  The diastereoselective synthesis of cyclic beta,beta-difluorinated alpha-amino acid derivatives bearing a quaternary stereocenter is described. The process relies on the chemo- and diastereoselective addition of allylic organometallic reagents to fluorinated alpha-imino esters and a subsequent ring-closing metathesis reaction (RCM). Complete selectivity in the nucleophilic addition was achieved with

  描述了带有季立体中心的环状β，β-二氟α-氨基酸衍生物的非对映选择性合成。该方法依赖于将烯丙基有机金属试剂化学和非对映选择性地添加到氟化的α-亚氨基酯上，以及随后的闭环易位反应（RCM）。用（R）-苯基甘氨醇甲基醚作为手性助剂可以实现亲核加成反应中的完全选择性。将所得氨基酸引入肽链，这可以促进潜在生物活性二肽衍生物的制备。另外，这些环状氟化α-氨基酸的溶液合成成功地适用于固相和氟相技术。在后者中，反应时间和最终脱保护显然更有利，其中使用了氟三甲基甲硅烷基乙醇（TMSE）标签。然后，在高产率的酯交换过程中，用TBAF处理后即可轻松除去标签。