(2S*,3S*)-ethyl 3-benzyl-2-(4-methoxyphenylamino)-4-oxobutanoate

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机酸及其衍生物 - 羧酸及其衍生物
• 英文名称: (2S*,3S*)-ethyl 3-benzyl-2-(4-methoxyphenylamino)-4-oxobutanoate
• 英文别名: ethyl (2S,3S)-3-benzyl-2-(4-methoxyanilino)-4-oxobutanoate
• 化学式: C₂₀H₂₃NO₄
• 分子量: 341.407
• InChiKey: NMZPPHOCVPIOML-APWZRJJASA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  4.2
• 重原子数：
  25
• 可旋转键数：
  10
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.3
• 拓扑面积：
  64.6
• 氢给体数：
  1
• 氢受体数：
  5

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  methyl (E)-4-chloro-4-oxo-2-butenoate 、 (2S*,3S*)-ethyl 3-benzyl-2-(4-methoxyphenylamino)-4-oxobutanoate 在 N,N-二异丙基乙胺 作用下， 以 二氯甲烷 为溶剂， 以332.2 mg的产率得到(2E)-methyl 4-{[(2S*,3S*)-3-benzyl-1-ethoxy-1,4-dioxobutan-2-yl](4-methoxyphenyl)amino}-4-oxo-but-2-enoate
  参考文献：
  名称：

  使用构建/耦合/配对策略的骨架多样化的小分子

  摘要：

  使用催化的、立体选择性的交叉曼尼希反应，然后是曼尼希产物的容易获得的变体的分子内官能团配对反应，简单构建块的分子间偶联被探索作为获得骨架多样化小分子的途径。合成途径仅使用三个步骤即可产生具有 12 种不同骨架的产品，并且有可能在未来实现实质性的立体化学多样化。

  DOI：

  10.1021/ol900173t
• 作为产物：
  描述：

  苯丙醛 、 ethyl (4-methoxyphenylimino)acetate 在 Ley-Arvidsson-Yamamoto catalyst immobilized on silica 作用下， 以 乙腈 为溶剂， 生成 (2S*,3S*)-ethyl 3-benzyl-2-(4-methoxyphenylamino)-4-oxobutanoate
  参考文献：
  名称：

  揭开有机催化剂的作用——通过芯片实验室技术研究稳态运行中的固定催化剂

  摘要：

  连续流催化：在此，我们提出了一种将连续流催化和在线 HPLC/MS 分析结合在一个单芯片设备上的新方法。除了研究固定化有机催化剂的耐久性之外，还可以研究它们的立体选择性和稳态的动态过程，同时最大限度地减少资源消耗和废物产生。

  DOI：

  10.1002/cctc.202101148

文献信息

• Direct organocatalytic asymmetric Mannich-type reactions in aqueous media: one-pot Mannich-allylation reactions
  作者：Armando Córdova、Carlos F Barbas

  DOI：10.1016/s0040-4039(03)00019-4

  日期：2003.2

  organocatalytic asymmetric Mannich-type reactions in aqueous media are demonstrated herein. l-Proline-catalyzed reactions in aqueous media to provide β-formyl substituted α-amino acid derivatives with excellent diastereoselectivities (dr up to 19:1, syn/anti) and high enantioselectivities (ee between 72 and >99%). These conditions provided for the development of novel one-pot asymmetric syntheses of cyclic

  本文证明了在水性介质中的第一个直接的有机催化不对称曼尼希型反应。在水介质中进行l-脯氨酸催化的反应，可提供具有出色的非对映选择性（dr高达19：1，syn / anti）和高对映选择性（ee在72至> 99％之间）的β-甲酰基取代的α-氨基酸衍生物。这些条件为开发新型的一锅式环状γ-烯丙基取代的α-氨基酸衍生物（ee高达> 99％）的不对称合成提供了条件。这是通过在水溶液介质中将脯氨酸催化的曼尼希型反应与铟促进的烯丙基化结合而实现的。
• A Designer Axially Chiral Amino Sulfonamide as an Efficient Organocatalyst for Direct Asymmetric<i>anti</i>-Selective Mannich Reactions and<i>syn</i>-Selective Cross-Aldol Reactions
  作者：Taichi Kano、Yukako Yamaguchi、Keiji Maruoka

  DOI：10.1002/chem.200900267

  日期：2009.7.6

  Amino sulfonamide catalyst: A distal proton of the axially chiral amino sulfonamide (S)‐1 realized the opposite diastereoselectivity in Mannich and cross‐aldol reactions compared with that observed in proline‐catalyzed reactions. The reactions catalyzed by (S)‐1 proceeded smoothly to give the anti‐Mannich and syn‐aldol adducts in excellent enantioselectivity (see scheme).

  氨基磺酰胺催化剂：与脯氨酸催化反应相比，轴向手性氨基磺酰胺（S）-1的远端质子在曼尼希和交叉羟醛反应中实现了相反的非对映选择性。由（S）-1催化的反应进行得很顺利，从而得到了具有出色对映选择性的抗曼尼希和顺式醇醛加合物（参见方案）。
• One-Pot Asymmetric Synthesis of β-Cyanohydroxymethyl α-Amino Acid Derivatives:  Formation of Three Contiguous Stereogenic Centers
  作者：Shin-ichi Watanabe、Armando Córdova、Fujie Tanaka、Carlos F. Barbas

  DOI：10.1021/ol027048x

  日期：2002.12.1

  [reaction: see text] One-pot asymmetric Mannich-hydrocyanation reactions are described. Reaction of unmodified aldehydes with N-PMP-protected alpha-imino ethyl glyoxylate in the presence of catalytic amounts of L-proline followed by the addition of Et(2)AlCN provided highly enantiomerically pure beta-cyanohydroxymethyl alpha-amino acid derivatives possessing three contiguous stereogenic centers as

  [反应：见正文]描述了一锅不对称曼尼希氢氰化反应。在催化量的L-脯氨酸存在下，未修饰的醛与N-PMP保护的α-亚氨基乙基乙醛酸酯的反应，然后添加Et（2）AlCN，提供高度对映体纯的β-氰基羟甲基α-氨基酸衍生物，具有三个连续立体异构中心为单一非对映异构体（93-99％ee）。在氰化步骤中控制反应温度指导产物是否发生环化成内酯。
• List–Barbas–Mannich Reaction Catalyzed by Modularly Designed Organocatalysts
  作者：Sandun Perera、Debarshi Sinha、Nirmal K. Rana、Van Trieu-Do、John Cong-Gui Zhao

  DOI：10.1021/jo4019304

  日期：2013.11.1

  The List-Barbas-Mannich reaction of ethyl (p-methoxyphenylimino)acetate (p-methoxyphenyl = PMP) with unmodified aldehydes or ketones catalyzed by modularly designed organocatalysts (MDOs) that are self-assembled from proline and cinchona alkaloid thioureas (such as a quinidine-derived thiourea) produces the corresponding gamma-oxo-alpha-amino acid derivatives in high yields and excellent stereoselectivities. No solvent is necessary for this reaction. Aldehydes are especially good substrates for this reaction: The reaction takes only a few minutes to yield the corresponding List-Barbas-Mannich products in excellent dr (up to >99:1) and ee values (up to >99% ee).