[(thf)4CaI2] | 154035-75-3

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: [(thf)4CaI2]
• 英文别名: calcium;oxolane;diiodide
• CAS: 154035-75-3；899817-78-8
• 化学式: C₁₆H₃₂CaI₂O₄
• 分子量: 582.315
• InChiKey: MXLDCSWEOVNBQO-UHFFFAOYSA-L

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  None
• 重原子数：
  None
• 可旋转键数：
  None
• 环数：
  None
• sp3杂化的碳原子比例：
  None
• 拓扑面积：
  None
• 氢给体数：
  None
• 氢受体数：
  None

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  [(thf)4CaI2] 生成 calcium iodide
  参考文献：
  名称：

  热稳定的Ln（II）和Ca（II）双（苯甲酰基）配合物：C–C多键分子间氢磷酸化的优异预催化剂

  摘要：

  带有大量苯甲酰基配体[[ p - t Bu-C 6 H 4）2 CH] 2 M（L n）的一系列Ln（II）和Ca（II）双（烷基）配合物（M = Sm，L = DME，ñ = 2（1）; M =钐，镱，钙，L = TMEDA，ñ = 1（2，3，4），由MI的盐复分解反应合成2（THF）ñ（ñ = 0-2）和[（p -吨卜-C 6 H ^ 4）2 CH] -钠+。在复杂1，二苯甲基配位体键合到金属中心在η 2 -coordination模式。不同于复杂1，在同晶复合物3和4，由于金属中心的配位不饱和键，两个配体二苯甲基坐标到金属中η 3 -时尚。在复杂2，一个配位体是η 3配位的，而第二个是η 4配位的给SM（II）离子。配合物2 - 4展示了前所未有的热稳定性：在下加热它们的溶液后，没有观察到分解的证据6 d6在100°C下持续72小时。配合物1的行为有所不同：在C 6 D 6溶液中于

  DOI：

  10.1021/acs.inorgchem.9b00490
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 六甲基二硅氮烷 在 calcium 、 碘乙烷 作用下， 反应 3.0h， 生成 bis(tetrahydrofuran)calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amide] 、 [(thf)4CaI2]
  参考文献：
  名称：

  原位格氏金属化法直接一锅法合成镁和钙的甲硅烷基酰胺

  摘要：

  作为《五十周年综合报告》的一部分发行-黄金周年纪念日 抽象的 双[双（三甲基甲硅烷基）酰胺]钙（Ca（HMDS）2）是在各种化学计量和催化应用中广泛使用的试剂。这些过程需要直接，大规模地访问此复杂系统。钙不与伯胺和仲胺反应，但是在室温下将过量的溴乙烷添加到THF中的钙屑和胺的混合物中会生成相应的双（酰胺）钙，溴化钙和乙烷。这种原位格利雅金属化方法（i GMM）可以在数克规模上由仲和伯三烷基甲硅烷基取代的胺和苯胺制备双（酰胺）钙。 1背景 2原位格氏金属化方法（i GMM） 3 [（thf）2 M（HMDS）2 ]的性质 4应用与展望 双[双（三甲基甲硅烷基）酰胺]钙（Ca（HMDS）2）是在各种化学计量和催化应用中广泛使用的试剂。这些过程需要直接，大规模地访问此复杂系统。钙不与伯胺和仲胺反应，但是在室温下将过量的溴乙烷添加到THF中的钙屑和胺的混合物中会生成相应的双（酰胺）钙，溴化钙和乙烷。这种原位格利雅金属化方法（i

  DOI：

  10.1055/s-0037-1610407
• 作为试剂：
  描述：

  乙腈 、 在 [(thf)4CaI2] 作用下， 生成
  参考文献：
  名称：

  杯和碱土金属化杯[4]芳烃：合成过渡金属配合物中的合成子。

  摘要：

  这是有关碱金属和碱土金属对杯芳烃[4]芳烃金属化的第一篇相关报道，从而为合成过渡金属杯芳烃[4]芳烃提供了合适的合成子。此外，还选择了杯芳烃[4]芳烃阴离子和碱土金属离子配位化学的各个方面。其中：1）杯[4]芳烃骨架对金属离子的外向和内向配位；2）苯环对离子的pi溶剂化；3）金属lacalix [4]芳烃的离子载流子性质；4）用多氧羰基刚性骨架模拟碱金属和碱土金属离子的动力学不稳定配位球。由溶液（（1）H NMR）和固态（X射线结构分析）的合成和结构表征推导了概述的杯[4]芳烃与碱金属和碱土金属离子的络合特性。 ）以下化合物：1）[p-tBu-calix [4]（OMS（n））（4）]（2）（M = Li，Na，K）；2）[p-tBu-calix [4]（OR）（2）（O）（2）ML]（M = Mg，L = THF，R = C（5）H（9）； M = Ca，L = TMEDA（四甲基乙二胺），R

  DOI：

  10.1002/1521-3765(20020503)8:9<2072::aid-chem2072>3.0.co;2-m

文献信息

• Arylcalcium Iodides in Tetrahydropyran: Solution Stability in Comparison to Aryllithium Reagents
  作者：Jens Langer、Mathias Köhler、Reinald Fischer、Feyza Dündar、Helmar Görls、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1021/om300508w

  日期：2012.9.10

  [(THP)2Li(μ-Ph)]2 (9) was prepared and used to unambiguously identify some of the products. In order to verify the formation of benzyllithium as one of the byproducts, an authentic sample of [(dme)Li(μ-CH2Ph]2 (8) was prepared. In THP, an inversion of the relative reactivity of 1 and 7 was observed and the calcium compound was found to be more reactive than its lithium analogue. The crystal structures of 1–9

  用精细分散的钙粉还原四氢吡喃（THP）中的对位取代碘代苯，得到[[THP）4 Ca（C 6 H 4 -4-R）I]类型的芳基碘化碘，R = CH 3（1），Cl （2），Br（3），I（4），OCH 3（5）。未观察到钙向二卤代苯中插入2倍。该β - naphthylcalcium碘化物（THP）4钙（β -萘）I]（6）也可以通过THP中的直接合成来访问。与THF相比，研究了THP中芳族钙化合物的耐久性，并观察到在室温下THP的寿命略有延长。此外，还研究了1及其与锂的对应物[（THP）2 Li} 2（μ-Tol）（μ-Br）]（7）在与THP和THF反应中的相对反应性和选择性。α -金属化和随后的裂环作用在两种情况下用于THF中观察到的主要途径。在诱导降解反应7，几个副产物从碳锂产生的和令人惊讶地，由β -金属化反应进行鉴定，而1被发现更具选择性。制备了相关的[（THP）2 Li（μ-Ph）]
• Sterically Encumbered Amidinates and Guanidinates of Calcium and Strontium
  作者：Carsten Glock、Claas Loh、Helmar Görls、Sven Krieck、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1002/ejic.201300080

  日期：2013.6.12

  hexane solution of 2. KN(SiMe3)2 was added to a THF solution of [(thf)4CaI2] and PrisoH and heated to 60 °C for several hours yielding [(thf)Ca(Priso)(μ-I)]2 (4). Metalation of PrisoH with [(thf)2SrN(SiMe3)2}2] led to formation of [Sr(Priso)2] (5) regardless of the applied stoichiometry. The reaction of N,N′-bis(2,6-diisopropylphenyl)benzamidine with KN(SiMe3)2 and [(thf)4CaI2] in THF followed by recrystallization

  通过用 N,N'-双(2,6-二异丙基苯基)碳二亚胺 (Dipp-N=C=N-Dipp) 处理四甲基哌啶锂 (Li-Tmp) 来制备 Tmp-C(NDipp)2Li 的尝试失败，并且相反，醚降解发生，允许在水解后分离出一些 O=CH–CH=C(NH-Dipp)2 (1) 晶体。然后我们研究了钙和锶的化合物。PrisoH [Priso = iPr2N–C(N-Dipp)2] 与 [(thf)2CaN(SiMe3)2}2] 在回流己烷中金属化 18 小时，得到 [(Me3Si)2N}(thf)Ca( Priso)] (2). 在室温下，几个月后，很少有 [Ca(Priso)2]·己烷 (3) 晶体从 2 的饱和己烷溶液中沉淀出来。将 KN(SiMe3)2 加入到 [(thf)4CaI2] 的 THF 溶液中和 PrisoH 并加热到 60 °C 几个小时，产生 [(thf)Ca(Priso)(μ-I)]2
• Synthesis and crystal structures of bis(diphenylphosphanyl)methanides of lithium and calcium as well as of their borane adducts
  作者：Jens Langer、Katja Wimmer、Helmar Görls、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1039/b822530c

  日期：——

  LiHC(PPh(2))(2)}, which forms [(tmeda)(thf)LiHC(PPh(2))(2)}] () in the presence of appropriate Lewis bases, with KOtBu and CaI(2) in THF yields [(thf)(3)CaCH(PPh(2))(2)}(2)] (). In complexes and the bis(diphenylphosphanyl)methanide anions act as bidentate ligands via the phosphorus atoms. Lithiation of H(2)C(PPh(2)-BH(3))(2) in diethyl ether leads to the formation of [(Et(2)O)(2)LiCH(PPh(2)-BH(3))(2)}]

  Li HC（PPh（2））（2）}在适当的路易斯碱的存在下形成[（tmeda）（thf）Li HC（PPh（2））（2）}]（）的反应，用KOtBu和CaI（2）在THF中制得[（thf）（3）Ca CH（PPh（2））（2）}（2）]（）。在络合物中，双（二苯基膦基）甲烷阴离子通过磷原子充当双齿配体。H（2）C（PPh（2）-BH（3））（2）在乙醚中的锂化导致[[Et（2）O）（2）Li CH（PPh（2）-BH （3））（2）}]（）可以从1,2-二甲氧基乙烷（DME）重结晶，导致形成溶剂分离的[（DMe）（3）Li]（+）[HC（PPh（2） ）-BH（3））（2）]（-）（'）。与KOtBu反应，然后与无水CaI（2）反应产生[（thf）Ca CH（PPh（2）-BH（3））（2）}（2）]（）。在化合物中，在固态状态下观察到的Ca-C键为2.754（3）A，仅与一个阴
• Stabilization and Reactivity of the Lewis Acidic Solvated Phenylcalcium Cation
  作者：Jens Langer、Mathias Köhler、Jörg Hildebrand、Reinald Fischer、Helmar Görls、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1002/anie.201209897

  日期：2013.3.18

  Grignard deluxe: The 1,2‐dimethoxyethane adduct of phenylcalcium iodide forms the unique solvent‐separated species [(dme)3CaPh]+I− with a highly Lewis acidic metal center. Degradation of DME occurs, yielding calcium methoxide cages, such as [(dme)Ca}4(CaI)2(μ3‐OMe)8(μ6‐O)], and methyl vinyl ether. The picture shows the crystal structure of [(dme)3CaPh]+ (Ca brown, C gray, O red).

  格利雅豪华：的phenylcalcium碘化物形式的1,2-二甲氧基乙烷加合物的独特的溶剂分离物种[（DME）3 CAPH] +我-具有高度路易斯酸性的金属中心。DME的降解发生时，产生甲醇钙笼，如[（DME）的Ca} 4（CAI）2（μ 3 -OMe）8（μ 6 -O）]，和甲基乙烯基醚。该图显示了[（DMe）3 CaPh] +的晶体结构（Ca棕色，C灰色，O红色）。
• Synthesis and Properties of Calcium Tetraorganylalanates with [Me_4−<i>n</i>AlPh_<i>n</i>]⁻ Anions
  作者：Sven Krieck、Helmar Görls、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1021/om800509p

  日期：2008.10.13

  Triphenylalane yields in THF or Et2O the corresponding ether complexes [(thf)AlPh3] (1a) and [(Et2O)-AlPh3] (1b). The reaction of these triphenylalanes with phenylcalcium iodide in THF yielded quantitatively [(thf)(5)CaI][AlPh4] (2), which can be recrystallized from diethyl ether/THF mixtures without ether exchange reactions. The reaction of PhCa(thf)(4)I with trimethylalane in THF in an equimolar ratio leads to the formation of solvent-separated [(thf)(6)Ca][AlMe3Ph](2) (5). which immediately shows ligand redistribution. Therefore, a fractionated crystallization gives [(thf)(6)Ca][AlMe2Ph2](2) (4) at 4 degrees C, [(thf)(4)CaI2] at -20 degrees C, and after reduction of the volume of the mother liquor [(thf)(6)Ca][AlMe3Ph](2) (5) at -40 degrees C and [(thf)(6)Ca][AlMe4](2) (6) at -78 degrees C. The formation of (thf)(4)CaI2 confirms that a Schlenk equilibrium is operative besides the ligand redistribution reactions. A solution of crystalline [(thf)(6)Ca][AlMe2Ph2](2) (4) in THF shows 4 as the major component besides [(thf)(6)Ca][AlMe3Ph](2) (5) and [(thf)(6)Ca][AlMePh3](2) (3). With an increasing number of methyl groups the melting points decrease from 210 degrees C for the tetraphenylalanate 2 to 20 degrees C for the tetramethylalanate 6.