bis(tetrahydrofuran)calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amide] | 133644-59-4

• 分子结构分类: 有机化合物 - 有机杂环化合物 - 氧唑烯
• 英文名称: bis(tetrahydrofuran)calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amide]
• 英文别名: [Ca{N(Si-Me₃)₂}₂(THF)₂]；Calcium;bis(trimethylsilyl)azanide;oxolane
• CAS: 133644-59-4
• 化学式: C₂₀H₅₂CaN₂O₂Si₄
• 分子量: 505.065
• InChiKey: ACEDFMOSUTUMKF-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  7.27
• 重原子数：
  29
• 可旋转键数：
  4
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  1.0
• 拓扑面积：
  20.5
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  bis(tetrahydrofuran)calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amide] 、 1,3-diisopropyl-2-phenylguanidine 以 四氢呋喃 为溶剂， 反应 12.0h， 以60%的产率得到
  参考文献：
  名称：

  较重的第 2 族元素催化的碳二亚胺加氢胺化

  摘要：

  摘要 杂配氨基钙 [{ArNC(Me)CHC(Me)NAr}Ca{N(SiMe3)2}(THF)]（Ar = 2,6-二异丙基苯基）和均配重碱土金属酰胺，[M{N (SiMe3)2}2(THF)2]（M = Ca、Sr 和 Ba）被报道为 1,3-碳二亚胺加氢胺化的有效预催化剂。虽然目前的反应范围仅限于芳香胺与 1,3-二烷基碳二亚胺的反应，但在大多数情况下，在烃溶剂中的制备在室温下快速进行，催化剂负载量低至 0.2 mol%，并且胍反应产物直接从反应混合物。初步研究与较重的第 2 族胍盐配合物的中间体一致。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008）

  DOI：

  10.1002/ejic.200800613
• 作为产物：
  描述：

  四氢呋喃 、 双(三甲基硅烷基)氨基钾 在 calcium iodide 作用下， 反应 18.0h， 生成 bis(tetrahydrofuran)calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amide]
  参考文献：
  名称：

  Modular ligand variation in calcium bisimidazoline complexes: effects on ligand redistribution and hydroamination catalysis

  摘要：

  一系列由手性双咪唑啉配体支持的钙复合物已被研究用于氨基烯烃的催化分子内氢胺化/环化反应。复合物 [Ca(R-BIM){N(SiMe3)2}(THF)]（R = 4-C6H4Me, 5a；4-C6H4F, 5b 和 tBu, 5c）在与当前文献中涉及的钙相比时，表现出竞争性的对映选择性（最高可达 12%）。双咪唑啉在结构变异方面相较于类似的双噁唑啉配体提供了显著的进展，因为它通过模块化合成途径允许更大的结构多样性。

  DOI：

  10.1039/c1dt10732a
• 作为试剂：
  描述：

  2-氟苯胺 、 1-叔丁基-3-乙基碳二亚胺 在 bis(tetrahydrofuran)calcium-bis[bis(trimethylsilyl)amide] 作用下， 以 正己烷 为溶剂， 反应 12.0h， 以91%的产率得到3-tert-butyl-1-ethyl-2-(2-fluorophenyl)guanidine
  参考文献：
  名称：

  较重的第 2 族元素催化的碳二亚胺加氢胺化

  摘要：

  摘要 杂配氨基钙 [{ArNC(Me)CHC(Me)NAr}Ca{N(SiMe3)2}(THF)]（Ar = 2,6-二异丙基苯基）和均配重碱土金属酰胺，[M{N (SiMe3)2}2(THF)2]（M = Ca、Sr 和 Ba）被报道为 1,3-碳二亚胺加氢胺化的有效预催化剂。虽然目前的反应范围仅限于芳香胺与 1,3-二烷基碳二亚胺的反应，但在大多数情况下，在烃溶剂中的制备在室温下快速进行，催化剂负载量低至 0.2 mol%，并且胍反应产物直接从反应混合物。初步研究与较重的第 2 族胍盐配合物的中间体一致。（© Wiley-VCH Verlag GmbH & Co. KGaA，69451 Weinheim，德国，2008）

  DOI：

  10.1002/ejic.200800613

文献信息

• Straightforward One-Pot Syntheses of Silylamides of Magnesium and Calcium via an In Situ Grignard Metalation Method
  作者：Sven Krieck、Philipp Schüler、Jan Peschel、Matthias Westerhausen

  DOI：10.1055/s-0037-1610407

  日期：2019.3

  calcium turnings and amines in THF at room temperature yields the corresponding calcium bis(amides), calcium bromide and ethane. This in situ Grignard metalation method (iGMM) allows the preparation of calcium bis(amides) from secondary and primary trialkylsilyl-substituted amines and anilines on a multigram scale. 1 Background 2 The In Situ Grignard Metalation Method (iGMM) 3 Properties of [(thf)2M(HMDS)2]

  作为《五十周年综合报告》的一部分发行-黄金周年纪念日 抽象的 双[双（三甲基甲硅烷基）酰胺]钙（Ca（HMDS）2）是在各种化学计量和催化应用中广泛使用的试剂。这些过程需要直接，大规模地访问此复杂系统。钙不与伯胺和仲胺反应，但是在室温下将过量的溴乙烷添加到THF中的钙屑和胺的混合物中会生成相应的双（酰胺）钙，溴化钙和乙烷。这种原位格利雅金属化方法（i GMM）可以在数克规模上由仲和伯三烷基甲硅烷基取代的胺和苯胺制备双（酰胺）钙。 1背景 2原位格氏金属化方法（i GMM） 3 [（thf）2 M（HMDS）2 ]的性质 4应用与展望 双[双（三甲基甲硅烷基）酰胺]钙（Ca（HMDS）2）是在各种化学计量和催化应用中广泛使用的试剂。这些过程需要直接，大规模地访问此复杂系统。钙不与伯胺和仲胺反应，但是在室温下将过量的溴乙烷添加到THF中的钙屑和胺的混合物中会生成相应的双（酰胺）钙，溴化钙和乙烷。这种原位格利雅金属化方法（i
• Alkali Metal and Alkaline Earth Metal Complexes with the Bis(borane-diphenylphosphanyl)amido Ligand - Synthesis, Structures, and Catalysis for Ring-Opening Polymerization of ϵ-Caprolactone
  作者：Jayeeta Bhattacharjee、Suman Das、T. Dhileep N. Reddy、Hari Pada Nayek、Bhabani S. Mallik、Tarun K. Panda

  DOI：10.1002/zaac.201500593

  日期：2016.1

  of lithium and alkaline earth metal complexes with the bis(borane-diphenylphosphanyl)amido ligand (1-H) of molecular formulas [κ2-N(PPh2(BH3))2}Li(THF)2] (2) and [κ3-N(PPh2(BH3))2}2M(THF)2] [(M = Ca (3), Sr (4), Ba (5)] are reported. The lithium complex 2 was obtained by treatment of bis(borane-diphenylphosphanyl)amine (1-H) with lithium bis(trimethylsilyl)amide in a 1:1 molar ratio via the silylamine

  通过单晶X射线衍射分析建立了锂配合物2和钡配合物5的分子结构。在 2 的固态结构中，锂离子在配体 1 的 κ2 配位中与 BH3 基团的酰胺氮原子和氢原子连接，导致锂离子周围的四面体几何结构扭曲。然而，在配合物 5 中，观察到配体 1 的 κ3 配位，并且钡离子采用扭曲的八面体排列。金属络合物 5 作为 ε-己内酯开环聚合的催化剂进行了测试。观察到钡配合物 5 对具有窄多分散指数的 ε-己内酯的开环聚合 (ROP) 具有高活性。此外，
• Discrete, Solvent-Free Alkaline-Earth Metal Cations: Metal···Fluorine Interactions and ROP Catalytic Activity
  作者：Yann Sarazin、Bo Liu、Thierry Roisnel、Laurent Maron、Jean-François Carpentier

  DOI：10.1021/ja2024977

  日期：2011.6.15

  [LO(3)}M](+)[X](-) (M = Zn, 8; Mg, 9; Ca, 10; Sr, 11; Ba, 12) and [RO(3)}M](+)[X](-) (M = Zn, 13; Mg, 14; Ca, 15; Sr, 16; Ba, 17) were synthesized in high yields (70-90%) by reaction of 3 or 4 with the neutral precursors M[N(SiMe(3))(2)](2)(THF)(x) (M = Zn, Mg, x = 0; M = Ca, Sr, Ba, x = 2). All compounds were fully characterized by spectroscopic methods, and the solid-sate structures of compounds 1, 3, 7, 8, 13

  已经设计了用于合成大碱土 (Ae) 金属 (Ca、Sr、Ba) 及其较小的 Zn 和 Mg 类似物的明确、无溶剂阳离子的有效协议。2,4-二叔丁基-6-(吗啉甲基)苯酚(LO(1)}H), 2-[双(2-甲氧基乙基)氨基]甲基}-4,6-二-叔丁基苯酚 (LO(2)}H), 2-[(1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclopentadecan-13-yl)methyl]-4,6-di-tert-butylphenol (LO (3)}H) 和 2-[(1,4,7,10-tetraoxa-13-azacyclo-pentadecan-13-yl)methyl]-1,1,1,3,3,3-hexafluoropropan-2 -ol (RO(3)}H) 与 [H(OEt(2))(2)](+)[H(2)NB(C(6)F(5))(3)}( 2)](-) 很容易得到双酸性前配体
• Introducing NacNac-Like Bis(4,6-isopropylbenzoxazol-2-yl)methanide in s-Block Metal Coordination
  作者：Ingo Koehne、Nico Graw、Thorsten Teuteberg、Regine Herbst-Irmer、Dietmar Stalke

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02276

  日期：2017.12.18

  of bulky methanides in metal coordination is exceeded by the synthesis of the versatile and promising bis(4,6-isopropylbenzoxazol-2-yl)methane (7) ligand platform. As an enhancement in this class of ligands, isopropyl (iPr) substituents as steric-demanding groups have been successfully introduced in proximity to the coordination pocket, mimicking the shielding abilities of the ubiquitous NacNac ligand

  在这项工作中，多功能和有前途的双（4,6-异丙基苯并恶唑-2-基）甲烷（7）配体平台的合成超出了金属配合物中大体积甲烷化物的领域。作为这类配体的增强，已经成功地在配位袋附近引入了异丙基（i Pr）取代基作为空间需求基团，模仿了无处不在的NacNac配体支架的屏蔽能力，从而改善了配位s的空间保护。嵌段金属阳离子。埋入体积百分比（％V bur）计算以及电子结构分析，与其他选定的甲烷化物和二酮化物相比，光可以掩蔽配体的屏蔽和电子功能。在用各种不同的第1组和第2组金属化剂去质子化后，获得了母体去质子化的单阴离子配体7的一排新型s嵌段金属络合物，并在结构和光谱上进行了表征。特别地，在这种情况下，碱金属前体配合物[Li（THF）2 （4,6- i Pr-NCOC 6 H 2）2 CH}]（8）和[K μ-（4,6 -我镨NCOC 6 ħ 2）2CH}] ∞（9）以及碱土金属化合物[MgCl（THF）2
• Chiral calciumcatalysts for asymmetric hydroamination/cyclisation
  作者：James S. Wixey、Benjamin D. Ward

  DOI：10.1039/c1cc11229e

  日期：——

  hydroamination of amino-olefin substrates; the calcium complexes [Ca(NN(R))N(SiMe(3))(2)}(THF)] (R = (t)Bu, (i)Pr, Ph, 4-C(6)H(4)F) give enantioselectivities of up to 26% which marks a significant increase based upon literature precedence. The structure of [Ca(NN(Ph))N(SiMe(3))(2)}(py)] has been computed with density functional methods.

  由手性1,2-二胺负载的钙络合物已被证明是用于氨基烯烃底物不对称加氢胺化的有效催化剂。钙络合物[Ca（NN（R））N（SiMe（3））（2）}（THF）]（R =（t）Bu，（i）Pr，Ph，4-C（6）H（ 4）F）给出高达26％的对映选择性，这表明基于文献的优先顺序大大提高了对映选择性。[Ca（NN（Ph））N（SiMe（3））（2）}（py）]的结构已通过密度泛函方法进行了计算。