作者:P.A. Kraakman、E.T.J. Nibbering、W.H. De Wolf、F. Bickelhaupt
DOI:10.1016/s0040-4020(01)87687-0
日期:1987.1
The Flash Vacuum Thermolysis (FVT) of dispiro[2.2.6.2]-tetradeca-4,13-diene (7a), dispiro[2.2.5.2]trideca-4,12-diene (7b) and dispiro[2.2.2.2]deca-4,9-diene (7e) at 500 – 750 °C is reported. The complicated reaction mixture from 7a and 7b (Scheme 3) included at lower temperatures vinylspiroalkadienes 9, ethylidenespiroalkadiene 10b, β-ethylcycloalkabenzenes 11, while at higher temperatures, p-n-alkyl-
双螺[2.2.6.2]-十四碳-4,13-二烯(7a),双螺[2.2.5.2]三苯胺-4,12-二烯(7b)和双螺[2.2.2.2]十碳的闪蒸真空热解(FVT)据报道,在500 – 750°C下出现-4,9-二烯(7e)。来自7a和7b的复杂反应混合物(方案3)在较低温度下包括乙烯基螺碳二烯9,亚乙基螺碳链二烯10b,β-乙基环烷基苯11,在较高温度下包括pn-烷基-(5)和对仲烷基苯乙烯14和对-二乙烯基苯。 (15)占主导地位。产物的形成是通过调用双自由基解释8,6和12以及所述环芳1和13作为中间体。对于7e而言,产物混合物较为简单,由对乙基苯乙烯(5e),15和意外的对异丙基苯乙烯(14e)组成。),其中的碳含量比起始原料多一碳。对产物形成的分析和解释在很大程度上证实了先前提出的反应途径,并提供了进一步有趣的细节。然而,还遇到了新的和出乎意料的特征,特别是在1和13的碎片中,这可能