(3R,4R)-4-(1,3-benzodioxol-5-yl)-N-(2-bromoethyl)-3-(4-toluenesulfonamido)-1-triisopropylsilyl(oxy)cyclohexene | 258521-72-1

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: (3R,4R)-4-(1,3-benzodioxol-5-yl)-N-(2-bromoethyl)-3-(4-toluenesulfonamido)-1-triisopropylsilyl(oxy)cyclohexene
• 英文别名: N-[(1R,6R)-6-(1,3-benzodioxol-5-yl)-3-tri(propan-2-yl)silyloxycyclohex-2-en-1-yl]-N-(2-bromoethyl)-4-methylbenzenesulfonamide
• CAS: 258521-72-1
• 化学式: C₃₁H₄₄BrNO₅SSi
• 分子量: 650.75
• InChiKey: GRKSQVNCKZZDNB-WDYNHAJCSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  8.13
• 重原子数：
  40
• 可旋转键数：
  11
• 环数：
  4.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.55
• 拓扑面积：
  73.4
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  6

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  (3R,4R)-4-(1,3-benzodioxol-5-yl)-N-(2-bromoethyl)-3-(4-toluenesulfonamido)-1-triisopropylsilyl(oxy)cyclohexene 在 吡啶 、 4-二甲氨基吡啶 、 sodium hydroxide 、 sodium tetrahydroborate 、 [Co^III(dmgH)₂pyCl] 、 sodium naphthalenide 、 sodium hydride 、 氟化氢吡啶 作用下， 以 四氢呋喃 、 吡啶 、 甲醇 、 二氯甲烷 、 水 为溶剂， 反应 8.17h， 生成 (+)-(1R,2S,5R,6R)-7-aza-2-acetoxy-5-(1,3-benzodioxol-5-yl)-7-(carbomethoxy)bicyclo[4.3.0]nonane
  参考文献：
  名称：

  β-叠氮基化反应在对映烷烃类芳烷科生物碱的对映选择性合成中的应用

  摘要：

  用（+）-双（α-甲基苄基）胺的锂盐，然后用三异丙基甲硅烷基三氟甲磺酸盐处理前手性酮5，得到10（96％）。β-Azidonation 10与快速产生11（95％），为的混合物反式-和顺-在3.5非对映体：1的比例。用LiAlH 4还原11，随后得到13。用1，2-二溴乙烷将13进行N-烷基化，然后进行自由基环化，生成15，将其转化为二十烷酸衍生物22。22的绝对构型由对溴苯甲酸酯24的X射线晶体结构确定。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00850-9
• 作为产物：
  描述：

  在 sodium hydride 作用下， 以 四氢呋喃 、 乙醚 为溶剂， 反应 17.5h， 生成 (3R,4R)-4-(1,3-benzodioxol-5-yl)-N-(2-bromoethyl)-3-(4-toluenesulfonamido)-1-triisopropylsilyl(oxy)cyclohexene
  参考文献：
  名称：

  β-叠氮基化反应在对映烷烃类芳烷科生物碱的对映选择性合成中的应用

  摘要：

  用（+）-双（α-甲基苄基）胺的锂盐，然后用三异丙基甲硅烷基三氟甲磺酸盐处理前手性酮5，得到10（96％）。β-Azidonation 10与快速产生11（95％），为的混合物反式-和顺-在3.5非对映体：1的比例。用LiAlH 4还原11，随后得到13。用1，2-二溴乙烷将13进行N-烷基化，然后进行自由基环化，生成15，将其转化为二十烷酸衍生物22。22的绝对构型由对溴苯甲酸酯24的X射线晶体结构确定。

  DOI：

  10.1016/s0040-4020(99)00850-9

文献信息

• Application of the β-azidonation reaction to the enantioselective synthesis of the lycorane Amaryllidaceae alkaloids
  作者：Philip Magnus、James M. Bailey、Michael J. Porter

  DOI：10.1016/s0040-4020(99)00850-9

  日期：1999.12

  The prochiral ketone 5 was treated with the lithium salt of (+)-bis(α-methylbenzyl)amine, followed by triisopropylsilyl trifluoromethanesulfonate to give 10 (96%). β-Azidonation of 10 with rapidly produced 11 (95%) as a mixture of trans- and cis- diastereomers in a 3.5:1 ratio. Reduction of 11 with LiAlH4 followed by gave 13. N-Alkylation of 13 with 1,2-dibromoethane followed by radical cyclization

  用（+）-双（α-甲基苄基）胺的锂盐，然后用三异丙基甲硅烷基三氟甲磺酸盐处理前手性酮5，得到10（96％）。β-Azidonation 10与快速产生11（95％），为的混合物反式-和顺-在3.5非对映体：1的比例。用LiAlH 4还原11，随后得到13。用1，2-二溴乙烷将13进行N-烷基化，然后进行自由基环化，生成15，将其转化为二十烷酸衍生物22。22的绝对构型由对溴苯甲酸酯24的X射线晶体结构确定。