2,2′-[ethane-1,2-diylbis(oxy)]di(5-tert-butyl)benzaldehyde | 211317-19-0

• 分子结构分类: 有机化合物 - 苯类化合物 - 苯和取代衍生物
• 英文名称: 2,2′-[ethane-1,2-diylbis(oxy)]di(5-tert-butyl)benzaldehyde
• 英文别名: 5-Tert-butyl-2-[2-(4-tert-butyl-2-formylphenoxy)ethoxy]benzaldehyde
• CAS: 211317-19-0
• 化学式: C₂₄H₃₀O₄
• 分子量: 382.5
• InChiKey: MDPLRQYJKNKXOH-UHFFFAOYSA-N

计算性质

• 辛醇/水分配系数(LogP)：
  5.8
• 重原子数：
  28
• 可旋转键数：
  9
• 环数：
  2.0
• sp3杂化的碳原子比例：
  0.42
• 拓扑面积：
  52.6
• 氢给体数：
  0
• 氢受体数：
  4

反应信息

• 作为反应物：
  描述：

  2,2′-[ethane-1,2-diylbis(oxy)]di(5-tert-butyl)benzaldehyde 在 potassium carbonate 、 三乙胺 、 间氯过氧苯甲酸 作用下， 以 甲醇 、 二氯甲烷 、 丙酮 为溶剂， 反应 18.33h， 生成 1,2-bis[2'-(2''-chloroethoxy)-4'-tert-butylphenoxy]ethane
  参考文献：
  名称：

  4,5'，4”，5′-四叔丁基四苯并-24-crown-8的合成，结构和萃取行为

  摘要：

  异构体纯的4,5'，4“，5''' -四氢叔-butyltetrabenzo-24-冠8用合成路线合成，消除任何需要异构体分离。使用以下方法确定其结构单晶X射线衍射方法。由于观察到的鞍形构象冠醚与先前关于紧密相关的四苯并-24-冠-8的报道相同，外围叔丁基的存在对环结构没有明显影响。除了伦敦部队以外，这种结构几乎没有分子间的相互作用，这表明它代表了一种低能构象。CsNO 3和CsClO 4之间的液-液分布行为水 和 1,2-二氯乙烷 （1,2-DCE）含有4,5'，4“，5''' -四氢叔-butyltetrabenzo）-24冠-8进行了研究。通过使用SXLSQI程序进行平衡建模，获得了与离子对和解离的离子的提取，铯络合物的形成以及25°C下水饱和的1,2-DCE中离子对的解离相对应的平衡常数。与先前表征的异构体4,4'-和4相比，4,5'，4″，5′-四叔丁基丁基四苯并-24-冠-8表现出更强的铯键和类似的低离子配对趋势。

  DOI：

  10.1039/b008603g
• 作为产物：
  描述：

  2-氯乙基对甲苯磺酸酯 在 四氯化钛 、 potassium carbonate 作用下， 以 二氯甲烷 、 乙腈 为溶剂， 反应 42.0h， 生成 2,2′-[ethane-1,2-diylbis(oxy)]di(5-tert-butyl)benzaldehyde
  参考文献：
  名称：

  4,5'，4”，5′-四叔丁基四苯并-24-crown-8的合成，结构和萃取行为

  摘要：

  异构体纯的4,5'，4“，5''' -四氢叔-butyltetrabenzo-24-冠8用合成路线合成，消除任何需要异构体分离。使用以下方法确定其结构单晶X射线衍射方法。由于观察到的鞍形构象冠醚与先前关于紧密相关的四苯并-24-冠-8的报道相同，外围叔丁基的存在对环结构没有明显影响。除了伦敦部队以外，这种结构几乎没有分子间的相互作用，这表明它代表了一种低能构象。CsNO 3和CsClO 4之间的液-液分布行为水 和 1,2-二氯乙烷 （1,2-DCE）含有4,5'，4“，5''' -四氢叔-butyltetrabenzo）-24冠-8进行了研究。通过使用SXLSQI程序进行平衡建模，获得了与离子对和解离的离子的提取，铯络合物的形成以及25°C下水饱和的1,2-DCE中离子对的解离相对应的平衡常数。与先前表征的异构体4,4'-和4相比，4,5'，4″，5′-四叔丁基丁基四苯并-24-冠-8表现出更强的铯键和类似的低离子配对趋势。

  DOI：

  10.1039/b008603g

文献信息

• Macrocyclic ligand design. A synthetic, solvent extraction, computational and NMR study of the effect of cryptand flexibility on sodium ion affinity†
  作者：Kenneth R. Adam、Ian M. Atkinson、Jeong Kim、Leonard F. Lindoy、Owen A. Matthews、George V. Meehan、Fiona Raciti、Brian W. Skelton、Niels Svenstrup、Allan H. White

  DOI：10.1039/b102585f

  日期：——

  The rigidity of a series of cryptands incorporating an N2O6-donor has been shown to have a marked effect on the ability of such species to complex sodium ions. X-Ray and associated computational investigations, including molecular mechanics, semi-empirical (AM1) and ab initio (density functional) studies, coupled with the results of sodium picrate extraction experiments and NMR studies, have been employed to probe the conformational aspects influencing sodium ion complexation along the ligand series. It is concluded that the ease with which a cryptand is able to adopt an endo–endo conformation is an important factor affecting the occurrence of inclusive metal-ion binding in these systems.

  一系列包含 N2O6 供体的穴状配体的刚性已被证明对此类物质络合钠离子的能力有显着影响。 X 射线和相关的计算研究，包括分子力学、半经验 (AM1) 和从头算（密度泛函）研究，加上苦味酸钠提取实验和 NMR 研究的结果，已被用来探讨影响钠的构象方面沿配体系列的离子络合。结论是，穴状配体能够采用内-内构象的难易程度是影响这些系统中包容性金属离子结合发生的重要因素。
• Electron Transfer and Geometric Conversion of Co–NO Moiety in Saddled Porphyrins: Implications for Trigger Role of Tetrapyrrole Distortion
  作者：Min Tang、Yan Yang、Shaowei Zhang、Jiafu Chen、Jian Zhang、Zaichun Zhou、Qiuhua Liu

  DOI：10.1021/acs.inorgchem.7b02455

  日期：2018.1.2

  The electrons of NO and Co are strongly delocalized in normal Co-NO}8 species. In this work, Co-NO}8 complexes are induced to convert from (CoII)+•–NO• to CoIII–NO– by a core contraction of 0.06 Å in saddled cobalt(II) porphyrins. This intramolecular electron transfer mechanism indicates that nonplanarity of porphyrin is involved in driving conversion of the NO units from electrophilic NO• as a bent

  在正常的Co-NO} 8物种中，NO和Co的电子强烈地离域。在这项工作中，Co-NO} 8配合物在马鞍状钴（II）卟啉中的核心收缩为0.06Å，从而从（Co II）+• –NO •转变为Co III –NO –。这种分子内电子转移机制表示卟啉该非平面性是参与从驱动电NO的NO单位转换•为弯曲几何形状，以亲核NO -作为线性几何形状。这意味着畸变在含有四吡咯的酶中起触发作用。Co II的电子行为 X射线晶体学，EPR光谱，理论计算，UV-vis和IR光谱以及电化学证实了离子和Co-NO部分。
• Geometric deconstruction of core and electron activation of a π-system in a series of deformed porphyrins: mimics of heme
  作者：Qiuhua Liu、Jinjin Zhang、Min Tang、Yan Yang、Jian Zhang、Zaichun Zhou

  DOI：10.1039/c8ob01959b

  日期：——

  enzyme containing porphyrins. These mimics can adjust their core geometry for changing the structures of potential metals; while for rings themselves, they can also regulate the electron activity by switching the HOMO of the large π systems. These deformed porphyrins can be used as ideal mimics for heme. These findings help us to understand the principle and contribution of these deformations to electron

  血红素的主要变形是其电子活性，催化能力和光谱性质的原因。在这项工作中，共报告了十二种新的X射线结构的马鞍状，波状和皱纹状的卟啉。通过几何解构，光谱比较和电化学追踪评估和分析了三种类型的变形卟啉作为血红素的模拟物，显示了这些酶中变形方式和变形程度与核的几何形状和环的电子转移能力之间存在独特的关系。含有卟啉。这些模拟物可以调整其核心几何形状，以改变潜在金属的结构。对于环本身，它们还可以通过切换大π系统的HOMO来调节电子活性。这些变形的卟啉可以用作血红素的理想模拟物。这些发现有助于我们理解这些变形的原理和催化氧化和光反应中电子转移的贡献。非平面模拟物是通过模块化合成方法在Adler–Longo或Lindsey缩合条件下合成的。
• Fixation of Zinc(II) Ion to Dioxygen in a Highly Deformed Porphyrin: Implications for the Oxygen Carrier Mechanism of Distorted Heme
  作者：Zaichun Zhou、Xiaochun Zhou、Qiuhua Liu、Xi Zhang、Haomin Liu

  DOI：10.1021/acs.orglett.5b02010

  日期：2015.8.21

  saddle-type nonplanar zinc porphyrins strapped by two short alkyl linkers have been synthesized. The deformation induced by the linkers can cause a spectral red shift of >30 nm compared with the absorption maxima of regular porphyrins and can also regulate the electronic structure of the central zinc(II) ion. The zinc(II) ion then complexes and activates a free dioxygen to form a superoxide group ligand

  合成了两个两个短烷基连接带所键合的三个鞍型非平面锌卟啉。与常规卟啉的吸收最大值相比，由接头引起的形变可引起> 30 nm的光谱红移，并且还可以调节中心锌（II）离子的电子结构。然后，锌（II）离子通过在强核变形下扩大d轨道能级的分裂来络合并激活自由双氧以形成超氧化物基团配体。可以通过Dewar–Chatt–Duncanson模型合理地解释双氧的固定。这些结果表明，这种类型的鞍型卟啉具有用作新的血红素模型系统的潜力。
• Mono- and Diformylation of 4-Substituted Phenols: A New Application of the Duff Reaction
  作者：Leonard F. Lindoy

  DOI：10.1055/s-1998-2110

  日期：1998.7